Особенности температурного поведения ионной проводимости твердого раствора Pb1-xKxF2-x
Сорокин Н.И.
1, Бучинская И.И.
11Институт кристаллографии им. А.В. Шубникова, Курчатовский комплекс кристаллографии и фотоники, НИЦ ”Курчатовский институт“, Москва, Россия

Email: nsorokin1@yandex.ru, buchinskayaii@gmail.com
Поступила в редакцию: 16 января 2026 г.
В окончательной редакции: 16 января 2026 г.
Принята к печати: 3 февраля 2026 г.
Выставление онлайн: 22 апреля 2026 г.
Исследована температурная зависимость ионной проводимости твердого раствора Pb0.97K0.03F1.97 со структурой котунита (пр. гр. Pnma, параметры решетки a=7.6549(5), b=6.4463(4), c=3.9004(3) Angstrem) в цикле нагрев-охлаждение 351-834-296 K. Обнаружено, что в режиме нагрева происходит полиморфный переход при Tα-β=657±9 K из котунитовой α-фазы твердого раствора во флюоритовую β-фазу (пр. гр. Fm3m, параметр решетки a=5.965(7) Angstrem), который сопровождается скачком проводимости в 3.3 раза. При дальнейшем нагреве и последующим охлаждении в фазе β-Pb0.97K0.03F1.97 имеет место обратимый диффузный переход в интервале температур Δ Tdiff=583-676 K. После электрофизических измерений твердый раствор имеет доминирующую кубическую β-фазу при комнатной температуре. Сравнение характеристик ионного транспорта в котунитовой и флюоритовой фазах твердого раствора Pb0.97K0.03F1.97 показывает, что во флюоритовой модификации энтальпия активации ионного транспорта меньше в два раза, а ее проводимость при комнатной температуре (1.3x10-3 S/cm, 300 K) выше в 380 раз. Ключевые слова: ионная проводимость, суперионные проводники, дифторид свинца, фторид калия, структура котунита, структура флюорита, фазовые переходы.
- И.И. Бучинская, П.П. Федоров. Успехи химии 73, 4, 404 (2004)
- Q. Ji, N.I. Melnikova, O.V. Glumov, I.O. Trefilov, S.N. Eliseeva, I.V. Murin. Ceram. Int. 49, 11, 16901 (2023). https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2023.02.051
- T. Scheiber, M. Gombotz, K. Hogrefe, H.M.R. Wilkening. Solid State Ion. 387, 116077 (2022). https://doi.org/10.1016/j.ssi.2022.116077
- Н.И. Сорокин, П.П. Федоров, Б.П. Соболев. Неорган. материалы 33, 1, 5 (1997)
- P. Lagassie, J. Grannec, J.M. Reau. Solid State Ion. 21, 343 (1986)
- S. Yoshikado, Y. Ito, J.M. Reau. Solid State Ion. 154--155, 503 (2002)
- L.N. Patro, K. Hariharan. Solid State Ion. 239, 41 (2013)
- R.W. Bonne, J. Schoonman. J. Electrochem. Soc. 124, 1, 28 (1977)
- V. Trnovcova, P.P. Fedorov, M. Ozvoldova, I.I. Buchinskaya, E.A. Zhurova. J. Optoelectron. Adv. Mater. 5, 627 (2003)
- I. Kosacki, A.P. Litvinchuk, J.J. Tarasov, M.Ya. Valach. J. Phys.: Condens. Matter 1, 929 (1989)
- И.В. Мурин, А.В. Глумов, О.В. Глумов. Электрохимия 15, 1119 (1979)
- В.Я. Кавун, А.Б. Слободюк, Е.А. Тарарако, В.К. Гончарук, Н.Ф. Уваров, В.И. Сергиенко. Неорган. материалы 43, 3, 352 (2007)
- A. Azimi, V.M. Carr, A.V. Chadwick, F.G. Kirkwood, R. Saghafian. J. Phys. Chem. Solids 45, 1, 23 (1984)
- Ю.В. Погоренко, Р.Н. Пшеничный, А.А. Омельчук, В.В. Трачевский. Электрохимия 52, 4, 427 (2016)
- И.И. Бучинская, М.В. Колдаева, Н.И. Сорокин, А.Г. Куликов, Д.Н. Каримов. Кристаллография 70, 1, 73 (2025)
- I.I. Buchinskaya, I.O. Goryachuk, N.I. Sorokin, V.I. Sokolov, D.N. Karimov. Condens. Matter 8, 73 (2023). https://doi.org/10.3390/condmat8030073
- Н.И. Сорокин, И.И. Бучинская. Кристаллография 67, 6, 971 (2022)
- Н.И. Сорокин, И.И. Бучинская, Н.А. Ивановская, А.С. Орехов. Кристаллография 67, 2, 318 (2022)
- И.И. Бучинская, П.П. Федоров, Н.И. Сорокин, М.Ш. Акчурин, Б.П. Соболев. ЖНХ 41, 1, 172 (1996)
- Н.И. Сорокин, Б.П. Соболев. Кристаллография 65, 1, 94 (2020)
- V. Trnovcova, P.P. Fedorov, I.I. Buchinskaya, V. Smatko, F. Hanic. Solid State Ion. 119, 181 (1999)
- Н.И. Сорокин, В.М. Каневский. ФТТ 65, 9, 1538 (2023)
- Н.И. Сорокин. ФТТ 64, 7, 847 (2022)
- Н.И. Сорокин. ФТТ 57, 7, 1325 (2015)
- L.M. Volodkovich, G.S. Petrov, R.A. Vecher, A.A. Vecher. Thermochim. Acta 88, 497 (1985)
- J.H. Kennedy, R. Miles, J. Hunter. J. Electrochem. Soc. 120, 11, 1441 (1973)
- О.К. Никольская, Л.Н. Демьянец. Неорган. метериалы 30, 9, 1180 (1994)
- A. Meyer, J. ten Eicken, O.V. Glumov, W. Gunsser, M. Karus, I.V. Murin. Radiat. Eff. Defects Solids 137, 147 (1995)
- P.A. Popov, A.A. Sidorov, E.A. Kul'chenkov, A.M. Anishchenko, I.Ch. Avetissov, N.I. Sorokin, P.P. Fedorov. Ionics 23, 1, 223 (2016)
- В.А. Архангельская, В.И. Бакланова, И.А. Иванова, М.И. Киселева, Е.Д. Каплан, В.М. Рейтеров. Труды ГОИ 54, 129 (1983)
- О.К. Никольская, Л.Н. Демьянец, Н.И. Сорокин. Кристаллография 47, 4, 754 (2002)
- G.A. Samara. J. Phys. Chem. Solids 40, 509 (1979)
- J. Oberschmidt, D. Lazarus. Phys. Rev. B 21, 12, 5823 (1980)
- G. Ren, D. Qun, Z. Li, D. Shen. J. Cryst. Growth 247, 141 (2003)
- C.C. Liang, A.V. Joshi. J. Electrochem. Soc. 122, 4, 466 (1975)
- J.P. Goff, W. Hayes, S. Hull, M.T. Hutchings. J. Phys.: Condens. Matter 3, 3677 (1991)
- F.A. Kroger. The Chemistry of Imperfect Crystals. North-Holland Publishing Company, Amsterdam (1964). 1039 p
- M. O'Keeffe. Phase Transitions and Translational Freedom in Solid Electrolytes. In: Superionic conductors / Eds. G.D. Mahan, W.L. Roth. Plenum Press, New York (1976). P. 101
- J. Eapen, A. Annamareddy. Ionics 23, 1043 (2017)
- В.Н. Чеботин, В.И. Цидильковский. Электрохимия 16, 5, 651 (1980)
- В.Р. Белослудов, Р.И. Ефремова, Э.В. Матизен. ФТТ 16, 5, 1311 (1974)
- A.V. Chadwick. Solid State Ion. 8, 209 (1983)
- J. Schoonman. Solid State Ion. 1, 121 (1980)
- C.E. Derrington, M. O'Keeffe. Nature 246, 19, 44 (1973)
- S. Hull, P. Berastegui, S.G. Erikson, N.J.G. Gardner. J. Phys.: Condens. Matter 10, 8429 (1998)
- Y. Ito, T. Mukoyama, F. Kanamaru, S. Yoshikado. Solid State Ion. 73, 283 (1994)
- W. Borger, U. Hullmeine, E. Voss. US Patent 3973990, 10 August 1976
- R.Z.D. Fernandes, S. Aleonard, J. Ilali, A. Hammou, M. Kleitz. Solid State Ion. 34, 253 (1989)
- B.P. Sobolev (Ed.). Multicomponent Crystals Based Heavely Metal Fluorides for Radiation Detectors. Institut d'Estudis Catalans, Barcelona (1994). 261 p
- O. Schmitz-Dumont, G. Bergerhoff. Z. Anorg. Allg. Chem. 283, 314 (1956)
- А.И. Болталин, Ю.М. Коренев. ЖНХ 41, 962 (1996)
- А.К. Иванов-Шиц, И.В. Мурин. Ионика твердого тела. Т. 2. Изд-во СПб ун-та, СПб (2010). 1000 с
- J. Haines, J.M. Leger, O. Schulte. Phys. Rev. B 57, 7551 (1998)
- B.P. Sobolev. The Rare Earth Trifluorides. Institute of Crystallography, Moscow, and Institut d'Estudis Catalans, Barcelona (2000-2001) 960 р
- R.D. Shannon. Acta Cryst. A 32, 5, 751 (1976)
- Н.И. Сорокин, Б.П. Соболев. ФТТ 50, 3, 402 (2008)
- R. Benz. Z. Phys. Chem. Neue Folge. 95, 25 (1975)
- И.Ю. Готлиб, И.В. Мурин, Е.М. Пиотровская, Е.Н. Бродская. Вест. СПбГУ 2, 62 (2000)
- F. Zimmer, P. Ballone, M. Parrinello. J. Maier. Solid State Ion. 127, 277 (2000)
- R.E. Gordon, J.H. Strange. J. Phys. C.: Solid State Phys. 11, 3213 (1978)
- J.B. Boyce, J.C. Mikkelsen, M. O'Keeffe. Solid State Commun. 21, 955 (1977)
- F. Wang, C.P. Grey. J. Am. Chem. Soc. 117, 6637 (1995)
- P. Hagenmuller (Ed.). Inorganic Solid Fluorides. Academic Press, New York (1985). 628 p
- C.E. Derrington, A. Navrotsky, M. O'Keeffe. Solid State Commun. 18, 47 (1976)
- H.W. den Hartog, J. van der Veen. Phys. Rev. B 37, 4, 1807 (1988)
- J.H. Kennedy, R. Miles. J. Electrochem. Soc. 123, 1, 47 (1976)
- R. Bachmann, H. Schulz. Solid State Ion. 9--10, 521 (1983)
- Ц. Цзи, А.В. Петров, А.К. Иванов-Шиц, И.В. Мурин. Кристаллография 70, 6, 1003 (2025)
- В. Трновцова, П.П. Федоров, И. Фурар. Электрохимия 45, 6, 668 (2009)
- А.В. Петров, Ц. Цзи, И.В. Мурин, А.К. Иванов-Шиц. Кристаллография 69, 2, 284 (2024).
Подсчитывается количество просмотров абстрактов ("html" на диаграммах) и полных версий статей ("pdf"). Просмотры с одинаковых IP-адресов засчитываются, если происходят с интервалом не менее 2-х часов.
Дата начала обработки статистических данных - 27 января 2016 г.