Ротационные фазы при нагревании нечетных нормальных алканов --- генейкозана, трикозана и пентакозана
Борисов А.К.
1, Гурьева С.А.
1, Марихин В.А.
11Физико-технический институт им. А.Ф. Иоффе РАН, Санкт-Петербург, Россия

Email: borisov.ak@mail.ioffe.ru, swet.gurjewa@gmail.com
Поступила в редакцию: 26 августа 2025 г.
В окончательной редакции: 27 августа 2025 г.
Принята к печати: 27 августа 2025 г.
Выставление онлайн: 21 октября 2025 г.
Методом дифференциальной сканирующей калориметрии исследованы фазовые превращения при нагревании в нечетных нормальных алканах, характеризующихся орторомбической симметрией кристаллической ячейки при комнатной температуре. Анализ термограмм позволил выявить наличие ряда кристаллических и ротационных фаз при переходе из твердого состояния в жидкое. Фазовые превращения охарактеризованы в аспекте гетерогенного развития процесса на основе теории размытых фазовых переходов. Установлен схожий многоступенчатый механизм фазовых переходов в трех гомологах нормальных алканов. Впервые выявлено, что переход из исходной кристаллической фазы в ротационную происходит единым образом в генейкозане, трикозане и пентакозане через две промежуточные кристаллические фазы: Oi-> Odci-> Mdci-> RV. Последующий переход в жидкое состояние в генейкозане развивается через две ротационные фазы: RV-> RI->liquid, тогда как в трикозане и пентакозане последовательность фаз оказалась более сложной: RV-> RI-> RII->liquid. Ключевые слова: фазовые переходы, ротационные фазы, н-алканы, молекулярные кристаллы, калориметрия.
- M.G. Broadhurst. J. Res. Natl. Bur. Stand. 66A, 3, 241 (1962)
- A.-J. Briard, M. Bouroukba, D. Petitjean, N. Hubert, M. Dirand. J. Chem. Eng. Data 48, 3, 497 (2003)
- A. Muller. Proc. Royal Soc. Lond. A127, 417 (1930)
- A. Muller. Proc. Royal Soc. A138, 836, 514 (1932)
- E.B. Sirota, H.E. King, D.M. Singer, H.H. Shao. J. Chem. Phys. 98, 7, 5809 (1993)
- E.B. Sirota, D.M. Singer. J. Chem. Phys. 101, 12, 10873 (1994)
- S. Nene, E. Karhu, R.L. Flemming, J.L. Hutter. J. Cryst. Growth 311, 4770 (2009)
- E. Blazquez-Blazquez, R. Barranco-Garci a, M.L. Cerrada, J.C. Marti nez, E. Perez. Polymers 12, 6, 1341 (2020)
- D. Cholakova, K. Tsvetkova, S. Tcholakova, N. Denkov. Colloids Surf. A: Physicochem. Eng. Asp. 634, 127926 (2022)
- C.M. Earnest, J. Jones, A. Dunn. Thermo. 2, 302 (2022)
- J. Doucet, I. Denicolo, A. Craievich. J. Chem. Phys. 75, 3, 1523 (1981)
- G. Ungar. J. Chem. Phys. 87, 4, 689 (1983)
- Y. Ogawa, N. Nakamura. Bull. Chem. Soc. Jpn. 72, 943 (1999)
- В.М. Егоров, В.А. Марихин, Л.П. Мясникова. Высокомолек. соед. 48А, 2138 (2006)
- С.А. Гурьева, А.К. Борисов, В.А. Марихин, М.В. Байдакова, Е.С. Куликова, П.В. Дороватовский. ФТТ 67, 4, 711 (2025)
- A.E. Smith. J. Chem. Phys. 21, 2229 (1953)
- L. Robles, D. Mondieig, Y. Haget, M.A. Cuevas-Diarte. J. Chim. Phys. 95, 92 (1998)
- M. Dirand, M. Bouroukba, V. Chevallier, D. Petitjean, E. Behar, V. Ruffier-Meray. J. Chem. Eng. Data 47, 2, 115 (2002)
- K. Nozaki, N. Higashitani, T. Yamamoto, T. Hara. J. Chem. Phys. 103, 13, 5762 (1995)
- F. Rajabalee, V. Metivaud, D. Mondieig, Y. Haget, M.A. Cuevas-Diarte. J. Mater. Res. 14, 6, 2644 (1999)
- Б.Н. Ролов, В.Э. Юркевич. Физика размытых фазовых переходов. Изд-во Ростов. ун-та, Ростов (1983). 350 с
- М. Фишер. Природа критического состояния. Мир, М. (1968). 221 с
- Г.А. Малыгин. Ж. УФН 171, 187 (2001)
- Г.А. Малыгин. ФТТ 43, 1911 (2001)
- В.М. Егоров, А.К. Борисов, В.А. Марихин. ФТТ 63, 3, 406 (2021)
- Г.А. Малыгин. ФТТ 36, 5, 1489 (1994)