Вышедшие номера
Ротационные фазы при нагревании нечетных нормальных алканов --- генейкозана, трикозана и пентакозана
Борисов А.К. 1, Гурьева С.А. 1, Марихин В.А. 1
1Физико-технический институт им. А.Ф. Иоффе РАН, Санкт-Петербург, Россия
Email: borisov.ak@mail.ioffe.ru, swet.gurjewa@gmail.com
Поступила в редакцию: 26 августа 2025 г.
В окончательной редакции: 27 августа 2025 г.
Принята к печати: 27 августа 2025 г.
Выставление онлайн: 21 октября 2025 г.

Методом дифференциальной сканирующей калориметрии исследованы фазовые превращения при нагревании в нечетных нормальных алканах, характеризующихся орторомбической симметрией кристаллической ячейки при комнатной температуре. Анализ термограмм позволил выявить наличие ряда кристаллических и ротационных фаз при переходе из твердого состояния в жидкое. Фазовые превращения охарактеризованы в аспекте гетерогенного развития процесса на основе теории размытых фазовых переходов. Установлен схожий многоступенчатый механизм фазовых переходов в трех гомологах нормальных алканов. Впервые выявлено, что переход из исходной кристаллической фазы в ротационную происходит единым образом в генейкозане, трикозане и пентакозане через две промежуточные кристаллические фазы: Oi-> Odci-> Mdci-> RV. Последующий переход в жидкое состояние в генейкозане развивается через две ротационные фазы: RV-> RI->liquid, тогда как в трикозане и пентакозане последовательность фаз оказалась более сложной: RV-> RI-> RII->liquid. Ключевые слова: фазовые переходы, ротационные фазы, н-алканы, молекулярные кристаллы, калориметрия.
  1. M.G. Broadhurst. J. Res. Natl. Bur. Stand.  66A, 3, 241 (1962)
  2. A.-J. Briard, M. Bouroukba, D. Petitjean, N. Hubert, M. Dirand. J. Chem. Eng. Data 48, 3, 497 (2003)
  3. A. Muller. Proc. Royal Soc. Lond.  A127, 417 (1930)
  4. A. Muller. Proc. Royal Soc.  A138, 836, 514 (1932)
  5. E.B. Sirota, H.E. King, D.M. Singer, H.H. Shao. J. Chem. Phys. 98, 7, 5809 (1993)
  6. E.B. Sirota, D.M. Singer. J. Chem. Phys.  101, 12, 10873 (1994)
  7. S. Nene, E. Karhu, R.L. Flemming, J.L. Hutter. J. Cryst. Growth 311, 4770 (2009)
  8. E. Blazquez-Blazquez, R. Barranco-Garci a, M.L. Cerrada, J.C. Marti nez, E. Perez. Polymers  12, 6, 1341 (2020)
  9. D. Cholakova, K. Tsvetkova, S. Tcholakova, N. Denkov. Colloids Surf. A: Physicochem. Eng. Asp. 634, 127926 (2022)
  10. C.M. Earnest, J. Jones, A. Dunn. Thermo. 2, 302 (2022)
  11. J. Doucet, I. Denicolo, A. Craievich. J. Chem. Phys.  75, 3, 1523 (1981)
  12. G. Ungar. J. Chem. Phys. 87, 4, 689 (1983)
  13. Y. Ogawa, N. Nakamura. Bull. Chem. Soc. Jpn. 72, 943 (1999)
  14. В.М. Егоров, В.А. Марихин, Л.П. Мясникова. Высокомолек. соед. 48А, 2138 (2006)
  15. С.А. Гурьева, А.К. Борисов, В.А. Марихин, М.В. Байдакова, Е.С. Куликова, П.В. Дороватовский. ФТТ 67, 4, 711 (2025)
  16. A.E. Smith. J. Chem. Phys. 21, 2229 (1953)
  17. L. Robles, D. Mondieig, Y. Haget, M.A. Cuevas-Diarte. J. Chim. Phys. 95, 92 (1998)
  18. M. Dirand, M. Bouroukba, V. Chevallier, D. Petitjean, E. Behar, V. Ruffier-Meray. J. Chem. Eng. Data 47, 2, 115 (2002)
  19. K. Nozaki, N. Higashitani, T. Yamamoto, T. Hara. J. Chem. Phys. 103, 13, 5762 (1995)
  20. F. Rajabalee, V. Metivaud, D. Mondieig, Y. Haget, M.A. Cuevas-Diarte. J. Mater. Res. 14, 6, 2644 (1999)
  21. Б.Н. Ролов, В.Э. Юркевич. Физика размытых фазовых переходов. Изд-во Ростов. ун-та, Ростов (1983). 350 с
  22. М. Фишер. Природа критического состояния. Мир, М. (1968). 221 с
  23. Г.А. Малыгин. Ж. УФН 171, 187 (2001)
  24. Г.А. Малыгин. ФТТ 43, 1911 (2001)
  25. В.М. Егоров, А.К. Борисов, В.А. Марихин. ФТТ  63, 3, 406 (2021)
  26. Г.А. Малыгин. ФТТ 36, 5, 1489 (1994)