Вышедшие номера
Жидкокристаллические дендримерные комплексы Cu(II) и нанокластеры Cu(0), полученные на их основе: ЭПР-исследование
Домрачева Н.Е.1,2, Mirea A.2, Schwoerer M.2, Torre-Lorente L.3, Lattermann G.3
1Казанский физико-технический институт им. Е.К. Завойского, ФИЦ Казанский научный центр РАН, Казань, Россия
2Universitat Bayreuth, Experimentalphysik II, Bayreuth, Germany
3Universitat Bayreuth, Makromolekulare Chemie I, Bayreuth, Germany
Email: domracheva@mail.knc.ru
Поступила в редакцию: 20 ноября 2006 г.
Выставление онлайн: 19 июня 2007 г.

Методом ЭПР изучены новые наноструктурные материалы --- жидкокристаллические комплексы меди (II) с поли(пропилен имин) дендримерным лигандом (L) первой (комплекс 1) и второй (комплекс 2) степени генерации, обладающие колончатой мезофазой и имеющие различное содержание меди (x= Cu/L). Исследовано влияние молекул воды и нитрат-противоионов на магнитные свойства комплекса 2 (x=7.3). Показано, что молекулы воды способны экстрагировать часть ионов меди из дендримерных комплексов и образовывать со свободными ионами гекса-аква-комплексы меди. Для полностью гидратированного образца 2 (x=7.3) удалось наблюдать (при T<10 K) спектр димера, идентифицировать его структуру, определить расстояние между ионами меди и показать, что нитрат-противоион выполняет роль мостика между гекса-аква- и Cu(II)-дендримерным комплексом. Впервые в дендримерных комплексах 1 (x=1.9) (голубого цвета), имеющих димерную структуру, обнаружен активированный температурой эффект валентной таутомеризации, сопровождающийся электронным транспортом, оценена энергия активации процесса электронного транспорта, равная 0.35 meV. Определена координация узла иона меди (NO4) и структурная организация комплексов 1 (x=1.9) (зеленого цвета) в колончатой мезофазе. Показано, что комплексы данного типа образуют линейные цепочки, в которых нитрат-противоионы выполняют роль мостиков между центрами меди. Обнаружена способность комплексов 1 (x=1.9) (зеленого цвета), растворенных в изотропных инертных растворителях, ориентироваться в магнитном поле (B=8000 G). Найдено, что степень их ориентирования достаточно высока (Sz=0.76) и близка к таковой для систем с полным упорядочением (Sz=1) в магнитном поле. Изучены также нанокластеры Cu(0), полученные при восстановлении комплекса 2 (x=7.3) двумя типами (NaBH4 и N2H4· H2O) восстанавливающих агентов. Предложена модель возможной локализации нанокластеров Cu(0) в дендримерной матрице. Один из авторов (Н.Е. Д.) благодарит Российский фонд фундаментальных исследований за финансовую поддержку работы (грант N 06-03-32387). PACS: 36.20.-r, 76.30.Fc, 61.30.Gd
  1. J.M.J. Frechet. Science 263, 1710 (1994)
  2. M.F. Ottaviani, S. Bossmann, N.J. Turro, D.A. Tomaia. J. Am. Chem. Soc. 116, 661 (1994)
  3. M.F. Ottaviani, F. Montalti, N.J. Turro, D.A. Tomaia. J. Phys. Chem. B 101, 158 (1997)
  4. A.W. Bosman, A.P.H.J. Schenning, R.A.J. Janssen, E.W. Meijer. Chem. Ber. Recl. 130, 725 (1997)
  5. K. Vassilev, W.T. Ford. J. Polym. Sci. A 37, 2727 (1999)
  6. L. Balogh, R. Valluzi, K.S. Laverdure, S.P. Gido, G.L. Hagnauer, D.A. Tomaia. J. Nanopart. Res. 1, 353 (1999)
  7. F. Grohn, B.J. Bauer, Y.A. Akpalu, C.L. Jackson, E.J. Amis. Macromolecules 33, 6042 (2000)
  8. M. Zhao, R.M. Crooks. Chem. Mater. 11, 3379 (1999)
  9. M.Q. Zhao, L. Sun, R.M. Crooks. J. Am. Chem. Soc. 120, 4877 (1998)
  10. L. Balogh, D.A. Tomalia. J. Am. Chem. Soc. 120, 7355 (1998)
  11. P.N. Floriano, C.O. Noble. J. Am. Chem. Soc. 123, 10 545 (2001)
  12. C.J. Elsevier, J. Reedijk, P.H. Walton, M.D. Ward. Dalton Trans. 10, 1869 (2003)
  13. R.J.M.K. Gebbink, A.W. Bosman, M.C. Feiters, E.W. Meijer, R.J.M. Nolte. Chem. Eur. J. 5, 65 (1999)
  14. N. Domracheva, A. Mirea, M. Schwoerer, L. Torre-Lorente, G. Lattermann. Chem. Phys. Chem. 6, 110 (2005)
  15. B.J. Hathaway, D.E. Billing. Coord. Chem. Rev. 5, 143 (1970)
  16. A. Poppl, L. Kevan. J. Phys. Chem. Soc. 100, 3387 (1996)
  17. D. Zhou, R.W. Kreilick. J. Phys. Chem. 97, 9304 (1993)
  18. R. Prins, P.J. Birker, J.G. Haasnoot, G.C. Verschoor, J. Reedijk. Inorg. Chem. 24, 4128 (1985)
  19. P.W. Atkins, M.C.R. Symons. The structure of inorganic radicals: an application of electron spin resonance to the study of molecular structure. Elsevier, Amsterdam-London-N. Y. (1967). 150 p
  20. R. Feyerherm. J. Magn. Magn. Mater. 256, 328 (2003)
  21. B.J. Kraft, H.J. Eppley, J.C. Huffman, J.M. Zalski. J. Am. Chem. Soc. 124, 272 (2002)
  22. G.A. Razuvaev, V.K. Cherkasov, G.A. Abakumov. J. Organomet. Chem. 160, 361 (1978); G.A. Abakumov, G.A. Razuvaev, V.K. Nevodchikov, V.K. Cherkasov. J. Organomet. Chem. 341, 485 (1988)
  23. S. Rigaut, M.-H. Delville, J. Losada, D. Astruc. Inorganica Chim. Acta 334, 225 (2002)
  24. В.Ф. Ануфриенко, А.А. Шкляев. ДАН СССР 191, 107 (1970)
  25. В.Ф. Ануфриенко, А.А. Шкляев. ДАН СССР 196, 844 (1971)
  26. А.А. Шкляев, В.Ф. Ануфриенко, Е.И. Берус, Ю.Н. Молин. ДАН СССР 207, 138 (1972)
  27. Ч. Пул. Техника ЭПР-спектроскопии. Мир, М. (1970). 557 с

Подсчитывается количество просмотров абстрактов ("html" на диаграммах) и полных версий статей ("pdf"). Просмотры с одинаковых IP-адресов засчитываются, если происходят с интервалом не менее 2-х часов.

Дата начала обработки статистических данных - 27 января 2016 г.