Детально изучены две структурные модификации пентаоксида ванадия, интеркалированного литием. С помощью ab initio теоретических подходов рассчитаны динамические, электронные и термодинамические свойства этих материалов. В результате уточнена структура и симметрия дельта- и эпсилон-фаз Li-V₂O₅, в спектрах комбинационного рассеяния выявлена характерная особенность в высокочастотной области спектра, которая позволяет идентифицировать полиморф в процессе интеркаляции. Расчет термодинамических свойств, выполненный в рамках квазигармонического приближения, позволил определить основные термодинамические характеристики и оценить величину теплопроводности, как для исходного пентаоксида ванадия, так и для интеркалированной литием структуры. Установлено, что интеркаляция структуры приводит к снижению свойств фононного транспорта. Ключевые слова: катоды, ванадиевые бронзы, термодинамика.