Твердогидроксидные протонные проводники: суперионная проводимость, фазовые переходы, изотопный эффект, самоорганизующаяся микрогетерогенность
Байков Ю.М.1, Егоров В.М.1
1Физико-технический институт им. А.Ф. Иоффе РАН, Санкт-Петербург, Россия
Email: baikov.solid@mail.ioffe.ru
Поступила в редакцию: 8 апреля 2008 г.
Выставление онлайн: 20 декабря 2008 г.
Новые члены семейства неорганических твердотельных протонных проводников синтезированы на основе КОН, NaON и H2O. Эквимолярные эвтектики KOH/NaOH и KOH/KOH · H2O и моногидрат KOH · H2O в интервалах температур 360-458, 360-370 K и 320-420 K соответственно являются суперпротонными проводниками с проводимостями выше 1 mS/cm и энергиями активации меньше 0.4 eV. Для эвтектик характерны аномалии температурного хода проводимости и теплоемкости в области 360±1 K. Изотопный эффект протонной проводимости для KOH · H2O и высокотемпературной формы KOH/NaOH определен как 1.40±0.15. Обсуждается роль самоорганизующейся микрогетерогенности твердых эвтектик KOH/NaOH и KOH/KOH · H2O для существенного увеличения проводимости и изменения ее характера по сравнению с индивидуальными KOH и NaOH. Работа выполнена по Программе фундаментальных исследований Президиума РАН П-02-03 "Влияние атомно-кристаллической и электронной структур на свойства конденсированных фаз". PACS: 64.70.kp, 66.10.Ed, 66.30.jp, 64.75.Yz, 65.40.-b, 64.70.Nd, 82.45.Un
- K.D. Kreuer. Chem. Mater. 8, 610 (1996)
- C.J.D. van Grotthuss. Ann. Chim. 58, 54 (1806)
- Proton conductors: solids, membranes and gel-materials and devices / Ed. Ph. Colomban. Cambridge University Press, Cambridge (1992)
- T.J. Bastow, M.M. Elcombe, C.J. Howard. Solid State Commun. 59, 5, 257 (1986)
- D.T. Amm, S.L. Segel. Thermochimica Acta 95, 447 (1985)
- P.M.S. Stephen, A.T. Howe. Solid State Ionics 1, 461 (1980)
- K.-H. Haas, U. Schindewolf. J. Solid State Chem. 54, 342 (1985)
- Ю.М. Байков. Электрохимия 28, 10, 1410 (1982)
- Б.Ш. Элькин, Е.К. Шалкова, Ю.М. Байков. Изв. АН СССР. Неорган. материалы 23, 67; 71 (1987)
- B.Sh. El'kin. Solid State Ionics 37, 139 (1990)
- M. Spaeth, K.D. Kreuer, Th. Dippel, J. Maier. Solid State Ionics 97, 291 (1997)
- Ю.М. Байков, Е.И. Никулин, В.М. Егоров. Письма в ЖТФ 32, 5, 71 (2006)
- Ю.М. Байков. Письма в ЖТФ 32, 19, 58 (2006)
- Yu.M. Baikov. Solid State Ionics 178, 487 (2007)
- Ю.М. Байков. ЖТФ 72, 2, 134 (2008)
- S. Horiike, A. Kunimatsu, K. Takahiro, S. Nagato, S. Yamaguchi. J. Alloys \& Comp. 293--295, 838 (1999)
- Yu.M. Baikov. In: Solid state electrochemistry. Proc. 26th Riso Int. Symp. on material science. Risoe national laboratory, Roskilde, Denmark (2005). P. 115
- W.M. Vogel, K.J. Routsis, V.J. Kehrer, D.A. Landsman, J.J. Tschinkel. J. Chem. Eng. Data 12, 4, 465 (1967)
- H.W. Otto, R.P. Seward. J. Chem. Eng. Data 9, 4, 507 (1964)
- Ю.М. Байков, Е.К. Шалкова. Кинетика и катализ 21, 6, 1426 (1980)
- Ю.М. Байков. ЖЭТФ 78, 6, 2266 (1980)
- А.К. Иванов-Шиц, И.В. Мурин. Ионика твердого тела. Т. 1. Изд-во СПбГУ (2000)
- T. Norby. Adv. Ceram. 23, 107 (1987)
- А.И. Баранов, Л.А. Шувалов, Н.М. Щагина. Письма в ЖЭТФ 36, 459 (1982)
- Yu.M. Baikov, E.K. Shalkova. J. Solid State Chem. 97, 224 (1992)
- В.С. Первов, И.Д. Михейкин, Е.В. Махонина, В.Д. Буцкий. Успехи химии 72, 9, 852 (2003)
- Н.Г. Хайновский, Ю.Т. Павлюхин, Э.Ф. Хайретдинов. Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук 11, 4, 99 (1985)
- T. Norby, V. Friesel, B.-E. Melander. Solid State Ionics 77, 105 (1995)
- A.S. Nowick, A.V. Vaysleyb. Solid State Ionics 97, 17 (1997)
- T. Scherban, Yu.M. Baikov, E.K. Schalkova. Solid State Ionics 66, 159 (1993)
- Б.Н. Ролов, В.Э. Юркевич. Физика размытых фазовых переходов. Изд-во Ростов. гос. ун-та. Ростов (1983). 320 с
- Г.А. Малыгин. ФТТ 43, 10, 1832 (2001)
- J. Maier. Progr. Solid State Chem. 23, 171 (1995)
- Ю.М. Байков. Письма в ЖТФ 34, 12, 12 (2008)
- V.G. Ponomareva, G.V. Lavrova, L.G. Somonova. Solid State Ionics 118, 317 (1999)
- Ю.М. Байков, Б.С. Николаев, Т.А. Перевалова, Е.К. Шалкова, Б.Ш. Элькин. Изв. АН СССР. Неорган. материалы 24, 4, 615 (1988)
Подсчитывается количество просмотров абстрактов ("html" на диаграммах) и полных версий статей ("pdf"). Просмотры с одинаковых IP-адресов засчитываются, если происходят с интервалом не менее 2-х часов.
Дата начала обработки статистических данных - 27 января 2016 г.