Фториды, легированные Mn⁴⁺ и излучающие красный свет, представляют собой перспективный класс материалов для улучшения цветопередачи и световой эффективности белых светодиодов (WLEDs). Люминофоры на основе гидратированных гексафторидометаллатов кобальта CoMF_6· 6H₂O (M = Si, Ge), активированных ионами Mn⁴⁺, демонстрируют красную люминесценцию в области 600-650 nm при возбуждении в полосы ^4A_2-^4T₂ (450-480 nm) и ^4A_2-^4T₁ (350-370 nm). Спектры люминесценции образованы электрон-фононными компонентами на переходе ^2E-^4A₂ c участием колебаний октаэдра MnF_6^2-. Квантовый выход CoSiF_6· 6H₂O: Mn⁴⁺ максимизуется при накачке на 357 nm и составляет 5% при концентрации марганца 5.5%. При формировании кристаллической решетки CoTiF_6· 6H₂O глубина потенциального минимума для иона Mn⁴⁺ меньше, чем в случае CoSiF_6· 6H₂O и CoGeF_6· 6H₂O, что приводит к случайным флуктуациям кристаллического поля в ансамбле позиций, занятых этим ионом. Ключевые слова: красный люминофор, фториды, Mn⁴⁺, комбинационное рассеяние, люминесценция