Вышедшие номера
Определение констант скоростей и механизма фотопревращений металлопорфиринов методом решения обратной фотокинетической задачи
Переводная версия: 10.1134/S0030400X21020156
Станишевский И.В.1, Арабей С.М.1
1Белорусский государственный аграрный технический университет, Минск, Беларусь
Email: ivanstanisheuski@mail.ru
Поступила в редакцию: 23 июня 2020 г.
В окончательной редакции: 28 августа 2020 г.
Принята к печати: 24 сентября 2020 г.
Выставление онлайн: 20 ноября 2020 г.

Методами обратной кинетической задачи исследованы кинетики флуоресценции некоторых замещенных Zn- и Mg-порфиринов в твердых полимерных пленках при возбуждении двухступенчатыми прямоугольными лазерными импульсами и 293 K. Экспериментальные немонотонные кинетические кривые аппроксимированы симулированными в рамках шестиуровневой энергетической схемы, описывающей обратимые взаимопревращения двух комплексов. Максимальное соответствие экспериментальных и симулированных кривых получено итерационной оптимизацией с использованием алгоритма Нелдера-Мида. Нa основании статистически оцененных значений констант скоростей и параметров рассмотренных моделей дана интерпретация наблюденных кинетик и сделан вывод о том, что взаимопревращения вызваны процессом обратимого экстралигандирования центрального иона металла, протекающим в возбужденном триплетном T1-состоянии. Ключевые слова: обратная кинетическая задача, обратная фотокинетическая задача, двухступенчатые прямоугольные импульсы фотовозбуждения, оценка фотокинетических параметров, фейдинг флуоресценции, антифейдинг флуоресценции, экстра-лигандирование, алгоритм Нелдера-Мида.