В рамках кластерного подхода рассмотрены особенности состояний и переходов с переносом заряда (ПЗ) $O\; 2p->V\; 3d$ в октаэдрическом комплексе $(VO$₆)^9-. Вычислены приведенные матричные элементы оператора электродипольного перехода на многоэлектронных волновых функциях, соответствующих начальному и конечному состояниям при переходе с ПЗ. Параметризация результатов позволила вычислить относительные интенсивности разрешенных переходов с ПЗ без учета смешивания различных конфигураций одинаковой симметрии. В рамках теории Танабе--Сугано с учетом этого смешивания вычислены энергии многоэлектронных переходов с ПЗ и их действительные интенсивности. Моделирование оптического спектра LaVO$$₃ показало наличие сложной, состоящей из 81 линии полосы переходов с ПЗ с главными максимумами при $6.3-7.3$ eV и дополнительными максимумами в области $~3$ и $~8-9$ eV общей протяженностью $~10$ eV. Результаты модельных расчетов согласуются с экспериментом и демонстрируют ограниченность широко распространенных представлений о простой структуре спектра переходов с ПЗ.

Работа поддержана грантом Российского фонда фундаментальных исследований N 04-02-96068.