В ZnO примесный ион железа, замещающий ион цинка, должен находиться в состоянии Fe²⁺ (конфигурация d⁶), но часто проявляется как Fe³⁺ (d⁵). В 1992 году было впервые обнаружено, что в спектре фотолюминесценции ZnO наблюдается узкая линия A, возникающая в результате внутрицентрового перехода иона Fe³⁺ (d⁵), при энергии 1.7874 eV. Эта линия сопровождалась интенсивным колебательным фоном, обусловленным фононами решетки ZnO. В настоящей работе в спектре фотолюминесценции ZnMnO : Fe³⁺ выявлены существенные отличия по сравнению со спектром фотолюминесценции ZnO : Fe³⁺. В спектре фотолюминесценции ZnMnO : Fe³⁺ линия A расщепляется на две компоненты. Под влиянием света в ZnMnO : Fe³⁺ возникает локализованный на кластере Mn²⁺-4O^2- экситон. Его Оже-релаксация приводит к возбуждению конфигурации d⁵ не иона Mn²⁺, а иона Fe³⁺. В данном случае имеет место нестандартный Оже-процесс с участием двух примесных центров с основными состояниями ^6A₁. Ключевые слова: фотолюминесценция, оксид цинка, Оже-процесс.