Влияние изо- и гетеровалентных замещений катионов на суперионный фарадеевский переход во флюоритовой модификации β-PbF2
Сорокин Н.И.
1
1Институт кристаллографии им. А.В. Шубникова ФНИЦ "Кристаллография и фотоника" РАН, Москва, Россия
Email: nsorokin1@yandex.ru
Поступила в редакцию: 21 августа 2021 г.
В окончательной редакции: 21 августа 2021 г.
Принята к печати: 4 апреля 2022 г.
Выставление онлайн: 29 апреля 2022 г.
По данным измерений ионной проводимости изучено влияние изовалентного Pb2+ -> Cd2+ и гетеровалентного Pb2+ -> Sc3+ замещений на суперионный фарадеевский переход в твердых растворах Pb1-xCdxF2 (x=0.33) и Pb1-xScxF2+x (x=0.1) на основе флюоритовой модификации β-PbF2 с пр. гр. Fm 3 m. Фарадеевский (размытый) фазовый переход может быть охарактеризован температурой Ttrλ, соответствующей максимуму на кривой теплоемкости, и температурой Ttrα, отвечающей началу структурного разупорядочения анионной подрешетки. Обе эти температуры обнаруживаются на температурной зависимости проводимости sigmadc(T) кристаллов β-PbF2, Pb0.67Cd0.33F2 и Pb0.9Sc0.1F2.1. Значения Ttrλ и Ttrα в твердых растворах по сравнению с матрицей β-PbF2 (Ttrλ=715±10 K, Ttrα = 597±12 K) снижаются на 100-110 и 30-45 K для Pb0.67Cd0.33F2 и Pb0.9Sc0.1F2.1 соответственно. Уменьшение температуры Ttrλ приводит к увеличению температурного интервала существования суперионного состояния. При T>Ttrλ анионная проводимость флюоритовых кристаллов Pb0.67Cd0.33F2, Pb0.9Sc0.1F2.1 и β-PbF2, достигает аномально высоких значений sigmadc = 1-2 S/cm (873 K) при энтальпии активации ионного переноса, равной Hsigma~0.3 eV. Ключевые слова: фазовые переходы, фториды, структура флюорита, ионная проводимость, твердые растворы.
- M. O'Keeffe. Superionic Conductors. / Eds G.D. Mahan et al. Plenum Press, N. Y. (1976) P. 101
- J. Schoonman. Fast ion transport in solids. / Eds P. Vashishta, J.N. Mundy, G.K. Shenoy. North-Holland, N. Y. (1979) P. 631
- M. Faraday. Experimental Researches in Electricity. Art. 1339. Taylor \& Francis, London (1839)
- A.S. Dworkin, M.A. Bredig. J. Phys. Chem. 72, 1277 (1968)
- В.Р. Белослудов, Р.И. Ефремова, Э.В. Матизен. ФТТ 16, 1311 (1974)
- В.Н. Чеботин, В.И. Цидильковский. Электрохимия 16, 651 (1980)
- F.A. Kroger. The chemistry of imperfect crystals. Amsterdam: North-Holland (1964). 1039 p
- A.B. Lidiard. Crystals with the Fluorite Staructure / Ed. W. Hayes. Clarendon Press, Oxford. (1974). P. 101
- J. Schoonman. Solid State Ionics 1, 121 (1980)
- C.E. Derrington, A. Linder, M. O'Keeffe. J. Solid State Chem. 15, 171 (1975)
- P.E. Ngoepe, J.D. Comins. J. Phys. C 19, L267 (1986)
- A.V. Chadwick. Solid State Ionics 8, 209 (1983)
- R. Bachmann, H. Schulz. Solid State Ionics 9-10, 521 (1983)
- J. Oberschmidt. Phys. Rev. B 23, 5038 (1981)
- J.E. Vlieg, H.W. den Hartog, M. Winnick. J. Phys. Chem. Solids 47, 521 (1986)
- J. Eapen, A. Annamareddy. Ionics 23, 1043 (2017)
- A. Azimi, V.M. Carr, A.V. Chadwick, F.G. Kirkwood, R. Saghafian. J. Phys. Chem. Solids 45, 23 (1984)
- B.M. Voronin, S.V. Volkov. J. Phys. Chem. Solids 62, 1349 (2001)
- P.P. Fedorov, B.P. Sobolev. J. Less-Common Met. 63, 31 (1979)
- B.P. Sobolev. The rare earth trifluorides. Pt II. Introduction to materials science of multicomponent metal fluoride crystals. / Institute of Crystallography, Barcelona (2001). 460 p
- Н.И. Сорокин, А.М. Голубев, Б.П. Соболев. Кристаллография 59, 275 (2014)
- S.M. Shapiro, F. Reidinger. Physics of Superionic Conductors. / Ed. M.B. Salamon. Springer, Berlin (1979). P. 45
- K. Koto, H. Schulz, R.A. Huggins. Solid State Ionics 3-4, 381 (1981)
- C.E. Derrington, A. Navrotsky, M. O'Keeffe. Solid State Commun. 18, 47 (1976)
- J.P. Goff, W. Hayes, S. Hull, M.T. Hutching. J. Phys.: Condens. Matter. 3, 3677 (1991)
- I. Kosacki, A.P. Litvinchuk, J.J. Tarasov, M.Ya. Valakh. J. Phys.: Condens. Matter. 1, 929 (1989)
- L.M. Volodkovich, G.S. Petrov, R.A. Vecher, A.A Vecher. Termochim. Acta 88, 497 (1985)
- M. Ouwerkerk. Mater. Res. Bull. 20, 501 (1985)
- C.R.A. Catlow, J.D. Comins, F.A. Germano, R.T. Harley, W. Hayes, I.B. Owen. J. Phys. C.: Solid State Phys. 14, 329 (1981)
- J. Schoonman. Solid State Ionics 5, 71 (1981)
- H.W. den Hartog, J. van der Veen. Phys. Rev. B 37, 1807 (1988)
- M. Ouwerkerk, J. Schoonman. Solid State Ionics 12, 479 (1984)
- И.И. Бучинская, П.П. Федоров. Успехи химии 73, 404 (2004)
- Н.И. Сорокин, И.И. Бучинская, Б.П. Соболев. ЖНХ 37, 2653 (1992)
- V. Trnovcova, P.P. Fedorov, I.I. Buchinskaya, V. Smatko, F. Hanic. Solid State Ionics 119, 181 (1989)
- Н.И. Сорокин, П.П. Федоров, Б.П. Соболев. Неорган. материалы 33, 5 (1997)
- Н.И. Сорокин. ФТТ 60, 710 (2018)
- Н.И. Сорокин. ФТТ 57, 1325 (2015)
- Н.И. Сорокин, Б.П. Соболев, М. Брайтер. ФТТ 44, 1506 (2002)
- R.E. Gordon, J.H. Strange. J. Phys. C 11, 3213 (1978)
- R.D. Shannon. Acta Сrystallogr. A 32, 751 (1976)
- V. Trnovcova, P.P. Fedorov, M. Ozvoldova, I.I. Buchinskaya, E.A. Zhurova. J. Optoelectron. Adv. Mater 5, 627 (2003)
- Y. Ito, K. Koto, S. Yoshikado, T. Ohachi. Solid State Ionics 15, 253 (1985)
- S. Hull. Rep. Prog. Phys. 67, 1233 (2004)
- Л.П. Отрощенко, В.Б. Александров, Н.А. Бенделеани, И.А. Верин, Б.П. Соболев. Кристаллография 37, 405 (1992)
- M. Ouwerkerk, E.M. Kelder, J. Schoonman, J.C. van Miltenburg. Solid State Ionics 9-10, 531 (1983)
- R.W. Bonne, J. Schoonman. J. Electrochem. Soc.: Electrochem. Sci. Techn. 124, 28 (1977)
- И.В. Мурин, А.В. Глумов, О.В. Глумов. Электрохимия 15, 1119 (1979).
Подсчитывается количество просмотров абстрактов ("html" на диаграммах) и полных версий статей ("pdf"). Просмотры с одинаковых IP-адресов засчитываются, если происходят с интервалом не менее 2-х часов.
Дата начала обработки статистических данных - 27 января 2016 г.