Сравнительное рентгеноабсорбционное исследование спектра свободных электронных состояний в комплексах тетрафенилпорфиринов кобальта и никеля
		
	
Свирский Г.И.
1, Генералов А.В.
1,2, Клюшин А.Ю.
1,3,4, Симонов К.А.
1,2,5, Красников С.А.
1,6, Виноградов Н.А.
1,2, Тригуб А.Л.
7, Зубавичус Я.В.
7, Преображенский А.Б.
1,2, Виноградов А.С.
1
1Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия 
 2
2MAX IV Laboratory, University of Lund, PO Box 118, Lund, Sweden 
 3
3Research Group Catalysis for Energy, Helmholtz Zentrum Berlin, Berlin, Germany 
 4
4Fritz-Haber-Institut der Max-Planck-Gesellschaft, Dept. Inorganic Chemistry, Berlin, Germany 
 5
5Department of Physics and Astronomy, Uppsala University, Box 516, Uppsala, Sweden 
 6
6School of Physical Sciences, Dublin City University, Glasnevin, Dublin 9, Republic of Ireland 
 7
7Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт", Москва, Россия 

 Email: glebsvirskiy@gmail.com, alexander.generalov@maxiv.lu.se, alexander.klyushin@helmholtz-berlin.de, konstantin.simonov@physics.uu.se, s.a.krasnikov@gmail.com, nikolay.vinogradov@maxiv.lu.se, alexander.trigub@gmail.com, yzubav@googlemail.com, alexei.preobrajenski@maxiv.lu.se, asvinograd@gmail.com
 
	Поступила в редакцию: 3 июля 2017 г.
		
	Выставление онлайн: 17 февраля 2018 г.
 Методами рентгеновской абсорбционной спектроскопии изучены энергетические распределения и свойства нижних свободных электронных состояний в комплексах тетрафенилпорфиринов кобальта CoTPP и никеля NiTPP. Квазимолекулярный анализ экспериментальных спектров поглощения, измеренных в области 2p- и 1s-порогов ионизации комплексообразующих атомов металлов, а также 1s-порогов атомов лиганда (азота и углерода), выполнен на основе сравнения соответствующих спектров между собой и со спектрами простейшего порфирина никеля NiP. Установлено, что при общем подобии спектров азота и углерода для CoTPP и NiTPP тонкая структура 2p- и 1s-спектров поглощения атомов кобальта и никеля отличается радикальным образом друг от друга. Наблюдаемые отличия спектров кобальта и никеля связываются с особенностями энергетического распределения свободных электронных состояний с 3d-характером. Наличие в CoTPP частично заполненной валентной 3db2g-МО обусловливает появление в спектрах кобальта низкоэнергетической полосы, отсутствующей в спектрах никеля NiTPP, и приводит к дублетной структуре переходов на b1g- и eg-МО вследствие обменного взаимодействия между 3d-электронами в частично заполненных 3db2g- и 3db1g- (или 3deg-МО. Спектр свободных состояний CoTPP отличается от спектра NiTPP также за счет меньшего энергетического расстояния между 3db1g-МО и eg-MO и различного положения несвязывающих МО с С2p-характером порфинового лиганда. Работа выполнена частично в рамках двухсторонней программы "Российско-Германская лаборатория БЭССИ" при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант N 15-02-06369). DOI: 10.21883/FTT.2018.03.45564.217 
- The Porphyrin Handbook / Ed. K.M. Kadish, K.M. Smith, R. Guilard. V. 1-10. Academic, San Diego, CA (2000)
- J.P. Collman, R. Boulatov, C.J. Sunderland, L. Fu. Chem. Rev. 104, 561 (2004)
- H.L. Anderson. Chem. Commun. 2323 (1999)
- O. Senge, M. Fazekas, E.G.A. Notaras, W.J. Blau, M. Zawadzka, O.B. Locos, E.M. Ni Mhuiercheartaigh. Adv. Mater. 19, 2737 (2007)
- P. Bhyrappa, J.K. Young, J.S. Moore, K.S. Suslick. J. Am. Chem. Soc. 118, 5708 (1996)
- M. Ethirajan, Y. Chen, P. Joshi, R.K. Pandey. Chem. Soc. Rev. 40, 340 (2011)
- D. Filippini, A. Alimelli, C. Di Natale, R. Paolesse, A. D'Amico, I. Lundstrom. Angew. Chem. Int. Ed. 45, 3800 (2006)
- A. Yella, H.-S. Lee, H.N. Tsao, C. Yi, A.K. Chandiran, Md.K. Nazeeruddin, E.W.-G. Diau, C.-Y. Yeh, S.M. Zakeeruddin, M. Gratzel. Science 334, 629 (2011)
- Z. Liu, A.A. Yasseri, J.S. Lindsey, D.F. Bocian. Science 302, 1543 (2003)
- W. Auwarter, K. Seufert, F. Klappenberger, J. Reichert, A. Weber-Bargioni, A. Verdini, D. Cvetko, M. Dell'Angela, L. Floreano, A. Cossaro, G. Bavdek, A. Morgante, A.P. Seitsonen, J.V. Barth. Phys. Rev. B 81, 245403 (2010)
- L. Scudeiro, D.E. Barlow, K.W. Hipps. J. Phys. Chem. B 104, 11899 (2000)
- L. Scudeiro, K.W. Hipps, D.E. Barlow. J. Phys. Chem. B 107, 2903 (2003)
- L.G. Teugels, L.G. Avila-Bront, S.J. Sibener. J. Phys. Chem. C 115, 2826 (2011)
- S. Fatayer, R.G.A. Veiga, M.J. Prieto, E. Perim, R. Landers, R.H. Miwa, A. de Siervo. Phys. Chem. Chem. Phys. 17, 18344 (2015)
- T. Lukasczyk, K. Flechtner, L.R. Merte, N. Jux, F. Maier, J.M. Gottfried, H.-P. Steinruck. J. Phys. Chem. C 111, 3090 (2011)
- A. Weber-Bargioni, W. Auwarter, F. Klappenberger, J. Reichert, S. Lefrancois, T. Strunskus, C. Wolf, A. Schiffrin, Y. Pennec, J.V. Barth. Chem. Phys. Chem. 9, 89 (2008)
- Y. Bai, M. Sekita, M. Schmid, T. Bischof, H.-P. Steinruck, J.M. Gottfried. Phys. Chem. Chem. Phys. 12, 4336 (2010)
- J.M. Gottfried, K. Flechtner, A. Kretschmann, T. Lukasczyk, H.-P. Steinruck. J. Am. Chem. Soc. 128, 5644 (2006)
- M. Chen, X. Feng, L. Zhang, H. Ju, Q. Xu, J. Zhu, J.M. Gottfried, K. Ibrahim, H. Qian, J. Wang. J. Phys. Chem. C 114, 9908 (2010)
- K. Diller, F. Klappenberger, M. Marschall, K. Hermann, A. Nefedov, Ch. Woll, J.V. Barth. J. Chem. Phys. 136, 014705 (2012)
- J. Stohr. NEXAFS Spectroscopy. Springer Ser. Surf. Sci. Springer-Verlag, Berlin. (1992). V. 25. 403 p
- S. Narioka, H. Ishii, Y. Ouchi, T. Yokayama, T. Ohta, K. Seki. J. Phys. Chem. 99, 1332 (1995)
- L.X. Chen, W.J.H. Jager, G. Jennings, D.J. Gosztola, A. Munkholm, J.P. Hessler. Science 292, 262 (2001)
- T. Okajima, Y. Yamamoto, Y. Ouchi, K. Seki. J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. 114-116, 849 (2001)
- M.P. de Jong, R. Friedlein, S.L. Sorensen, G. Ohrwall, W. Osikowicz, C. Tengsted, S.K.M. Jonsson, M. Fahlman, W.R. Salaneck. Phys. Rev. B 72, 035448 (2005)
- N. Schmidt, R. Fink, W. Hieringer. J. Chem. Phys. 133, 054703 (2010)
- S.A. Krasnikov, A.B. Preobrajenski, N.N. Sergeeva, M.M. Brzhezinskaya, M.A. Nesterov, A.A. Cafolla, M.O. Senge, A.S. Vinogradov. Chem. Phys. 332, 318 (2007)
- S.A. Krasnikov, N.N. Sergeeva, M.M. Brzhezinskaya, A.B. Preobrajenski, Y.N. Sergeeva, N.A. Vinogradov, A.A. Cafolla, M.O. Senge, A.S. Vinogradov. J. Phys.: Condens. Matter 20, 235207 (2008)
- Г.И. Свирский, Н.Н. Сергеева, С.А. Красников, Н.А. Виноградов, Ю.Н. Сергеева, A.A. Cafolla, А.Б. Преображенский, А.С. Виноградов. ФТТ 59, 2, 357 (2017)
- K.A. Simonov, A.S. Vinogradov, M.M. Brzhezinskaya, A.B. Preobrajenski, A.V. Generalov, A.Yu. Klyushin. Appl. Surf. Sci. 267, 132 (2013)
- S.I. Fedoseenko, I.E. Iossifov, S.A. Gorovikov, J.-S. Schmid, R. Follath, S.L. Molodtsov, V.K. Adamchuk, G. Kaindl. Nucl. Insrum. Meth. Phys. Res. A 470, 84 (2001)
- http://www.sigmaaldrich.com
- А.П. Лукирский, И.А. Брытов. ФТТ 6, 43 (1964)
- W. Gudat, C. Kunz. Phys. Rev. Lett. 29, 169 (1972)
- A.S. Vinogradov, S.I. Fedoseenko, S.A. Krasnikov, A.B. Preobrajenski, V.N. Sivkov, D.V. Vyalikh, S.L. Molodtsov, V.K. Adamchuk, C. Laubschat, G. Kaindl. Phys. Rev. B 71, 045127 (2005)
- A.A. Chernyshov, A.A. Veligzhanin, Y.V. Zubavichus. Nucl. Insrum. Meth. Phys. Res. A 603, 95 (2009)
- M.-S. Liao, S. Scheiner. J. Chem. Phys. 117, 205 (2002)
- C. Berrios, G.I. Cardenas-Jiron, J.F. Marco, C. Gutierrez, M.S. Ureta-Zanartu. J. Phys. Chem. A 111, 2706 (2007)
- W.R. Scheidt, Y.J. Lee. Struct. Bonding 64, 1 (1987)
- H. Ebert, J. Stohr, S.S.P. Parkin, M. Samant, A. Nilsson. Phys. Rev. B 53, 16067 (1996)
- J.G. Chen. Surf. Sci. Rep. 30, 1(1997)
- J. Wang, G. Cooper, D. Tulumello, A.P. Hitchcock. J. Phys. Chem. A 109, 10886 (2005)
- G.L. Miessler, P.J. Fischer, D.A. Tarr. Inorganic chemistry. Fifth edition. Upper Saddle River, New Jersey, Pearson (2014)
- И.Б. Берсукер. Электронное строение и свойства координационных соединений. Введение в теорию. 3-е изд., перераб. Химия, Л. (1986). 288 с
- А.С. Виноградов, Т.М. Зимкина, В.Н. Акимов, Б. Шларбаум. Изв. АН СССР. Сер. физ. 38, 3, 508 (1974)
- G.R. Wight, C.E. Brion. J. Electron Spectrosc. Rel. Phenom. 4, 313 (1974)
- J.A. Bearden. Rev. Mod. Phys. 39, 78 (1967)
- D.H. Karweik, N. Winograd. Inorg. Chem. 15, 10, 2336 (1976)
- T. Konishi, J. Kawai, M. Fujiwara, T. Kurisaki, H. Wakita, Y. Gohshi. X-Ray Spectrometry 28, 470 (1999)
- A. Rosa, G. Ricciardi, E.J. Baerends, S.J.A. van Gisbergen. J. Phys. Chem. A 105, 3311 (2001)
- T.A. Smith, J.E. Penner-Hahn, M.A. Berding, S. Doniach, K.O. Hodgson. J. Am. Chem. Soc. 107, 5945 (1985). 
		
			Подсчитывается количество просмотров абстрактов ("html" на диаграммах) и полных версий статей ("pdf"). Просмотры с одинаковых IP-адресов засчитываются, если происходят с интервалом не менее 2-х часов.
		
		
			Дата начала обработки статистических данных - 27 января 2016 г.