Вышедшие номера
Квантово-химическое исследование потенциалов взаимодействия молекул CF4, CH4, SiF4 и SiH4 с атомом Rb в основном и электронно-возбужденных состояниях
Университет ИТМО, Программа "5–100",
Алексеев В.А. 1,2
1Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова Российской академии наук, Санкт-Петербург, Россия
2Университет ИТМО, Санкт-Петербург, Россия
Email: vadim-alekseev@mail.ru
Поступила в редакцию: 29 марта 2022 г.
В окончательной редакции: 10 июля 2022 г.
Принята к печати: 11 июля 2022 г.
Выставление онлайн: 15 августа 2022 г.

Представлены результаты квантово-химического исследования потенциалов электронных состояний молекул RbXY4, XY4 = CF4, CH4, SiF4 и SiH4, коррелирующих с основным 5s 2S1/2 и возбужденным 5p ^2P1/2,3/2 состояниями атома Rb. Расчеты выполнены ССП-методом полного активного пространства орбиталей с учетом динамических электронных корреляций и спин-орбитального взаимодействия. Установлено, что характер взаимодействия в состояниях A и A', коррелирующих соответственно с нижним и верхним состояниями дублета Rb (5p ^2P1/2,3/2) и отвечающих перпендикулярной ориентации p-орбитали Rb относительно оси Rb-X, существенно различен (притяжение или отталкивание) для разных молекул XY4, а также зависит от их ориентации относительно оси Rb-X, что объясняется различием в распределении заряда в молекулах XY4. С целью оценки точности результатов расчета RbXY4 выполнены аналогичные расчеты для двухатомной молекулы RbAr с использованием различных базисов. Установлено, что по сравнению с состояниями A и A' потенциал отталкивательного состояния B, которое коррелирует с верхним состоянием дублета и отвечает расположению p-орбитали Rb вдоль оси Rb-X, значительно более чувствителен к размеру базиса. Это связано с точностью учета конфигурационного взаимодействия с состояниями, которые коррелируют с вышележащими состояниями атома и прежде всего с ближайшими по энергии состояниями Rb (6s ^2S1/2) и Rb (4d ^2D3/2,5/2). Ключевые слова: щелочные металлы, возбужденные состояния, четырехфтористый углерод, квантовая химия, неэмпирические расчеты.
  1. G.A. Pitz, M.D. Anderson. Appl. Phys. Rev., 4 (4), 041101 (2017). DOI: 10.1063/1.5006913
  2. M.C. Heaven. Proc. SPIE, 8238, 823808 (2012). DOI: 10.1117/12.912930
  3. V.A. Alekseev, A.A. Pastor, A.S. Pazgalev, P.A. Petrov, P.Yu. Serdobintsev, T.A. Vartanyan. JQSRT, 258, 107339 (2021). DOI: 10.1016/j.jqsrt.2020.107339
  4. В.А. Алексеев, А.А. Пастор, П.Ю. Сердобинцев, Т.А. Вартанян. Письма ЖЭТФ, 114 (2), 60 (2021). DOI: 10.31857/S1234567821140020 [V.A. Alekseev, A.A. Pastor, P.Yu. Serdobintsev, T.A. Vartanyan. JETP Lett., 114 (2), 65 (2021). DOI: 10.1134/S0021364021140034]
  5. M.D. Rotondaro, G.P. Perram. Phys. Rev. A, 57 (4), 4045(1998). DOI: 10.1103/PhysRevA.57.4045
  6. L. Blank, D.E. Weeks, G.S. Kedziora. J. Chem. Phys., 136 (12), 124315 (2012). DOI: 10.1063/1.3696377
  7. J. Dhiflaoui, H. Berriche, M.C. Heaven. J. Phys. B: At. Mol. Opt. Phys., 49 (20), (2016) 205101. DOI: 10.1088/0953-4075/49/20/205101
  8. J. Dhiflaoui, M. Bejaoui, H. Berriche. Eur. Phys. J. D, 71, 331 (2017). DOI: 10.1140/epjd/e2017-70576-1
  9. A.R. Sharma, D.E. Weeks. Phys. Chem. Chem. Phys., 20 (46), 29274 (2018). DOI: 10.1039/C8CP05550E
  10. L.A. Blank, A.R. Sharma, D.E. Weeks. Phys. Rev. A, 97 (3), 032705 (2018). DOI: 10.1103/PhysRevA.97.032705
  11. I.F. Galvan et al. J. Chem. Theory Comput., 15 (11), 5925 (2019). DOI: 10.1021/acs.jctc.9b00532
  12. J. Finley, P.-A. Malmqvist, B.O. Roos, L. Serrano-Andres. Chem. Phys. Lett., 288 (2--4), 299306 (1998). DOI: 10.1016/S0009-2614(98)00252-8
  13. P.-Angstrem. Malmqvist, B.O. Roos, B. Schimmelpfennig. Chem. Phys. Lett., 357 (3--4), 230 (2002). DOI: 10.1016/S0009-2614(02)00498-0
  14. B.O. Roos, R. Lindh, P.-A.Malmqvist, V. Veryazov, P.-O. Widmark. J. Phys. Chem. A, 108 (15), 2851(2004). DOI: 10.1021/jp031064
  15. NIST Computational Chemistry Comparison and Benchmark Database, [Электронный ресурс]. URL: http://cccbdb.nist.gov/
  16. L. Gagliardi, R. Lindh, G. Karlstrom. J. Chem. Phys., 121 (10), 4494 (2004). DOI: 10.1063/1.1778131
  17. S.-Y. Ch'en, J. Jefimenko. J. Chem. Phys., 26 (2), 256 (1957). DOI: 10.1063/1.1743281

Подсчитывается количество просмотров абстрактов ("html" на диаграммах) и полных версий статей ("pdf"). Просмотры с одинаковых IP-адресов засчитываются, если происходят с интервалом не менее 2-х часов.

Дата начала обработки статистических данных - 27 января 2016 г.