Представлены результаты квантово-химического исследования потенциалов электронных состояний молекул RbXY₄, XY₄ = CF₄, CH₄, SiF₄ и SiH₄, коррелирующих с основным 5s ²S_1/2 и возбужденным 5p ^2P_1/2,3/2 состояниями атома Rb. Расчеты выполнены ССП-методом полного активного пространства орбиталей с учетом динамических электронных корреляций и спин-орбитального взаимодействия. Установлено, что характер взаимодействия в состояниях A и A', коррелирующих соответственно с нижним и верхним состояниями дублета Rb (5p ^2P_1/2,3/2) и отвечающих перпендикулярной ориентации p-орбитали Rb относительно оси Rb-X, существенно различен (притяжение или отталкивание) для разных молекул XY₄, а также зависит от их ориентации относительно оси Rb-X, что объясняется различием в распределении заряда в молекулах XY₄. С целью оценки точности результатов расчета RbXY₄ выполнены аналогичные расчеты для двухатомной молекулы RbAr с использованием различных базисов. Установлено, что по сравнению с состояниями A и A' потенциал отталкивательного состояния B, которое коррелирует с верхним состоянием дублета и отвечает расположению p-орбитали Rb вдоль оси Rb-X, значительно более чувствителен к размеру базиса. Это связано с точностью учета конфигурационного взаимодействия с состояниями, которые коррелируют с вышележащими состояниями атома и прежде всего с ближайшими по энергии состояниями Rb (6s ^2S_1/2) и Rb (4d ^2D_3/2,5/2). Ключевые слова: щелочные металлы, возбужденные состояния, четырехфтористый углерод, квантовая химия, неэмпирические расчеты.

Подсчитывается количество просмотров абстрактов ("html" на диаграммах) и полных версий статей ("pdf"). Просмотры с одинаковых IP-адресов засчитываются, если происходят с интервалом не менее 2-х часов.

Дата начала обработки статистических данных - 27 января 2016 г.