Оптика и спектроскопия
Авторам
Неэмпирические расчёты электронной структуры дублетных и квартетных состояний тримера рубидия
Российский научный фонд, 22-73-00095
Бормотова Е.А.
1, Лихарев А.С.1, Столяров А.В.
1
1Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова (химический факультет), Москва, Россия 
Email: bormotova.e.a@gmail.com, avstol@gmail.com
Поступила в редакцию: 26 июня 2023 г.
В окончательной редакции: 13 сентября 2023 г.
Принята к печати: 13 сентября 2023 г.
Выставление онлайн: 13 ноября 2023 г.
Для основного и ряда низколежащих электронно-возбужденных дублетных и квартетных состояний молекулы тримера рубидия проведены систематические квантово-химические расчёты поверхностей потенциальной энергии (ППЭ), спин-орбитального взаимодействия (СОВ) и дипольных моментов электронных переходов (ДМЭП), которые могут пригодиться для оптимизации путей лазерного синтеза, охлаждения и манипулирования устойчивых ансамблей молекул Rb3, находящихся при сверхнизких температурах. Неэмпирические расчеты электронной структуры гомоядерной молекулы Rb3, заданной в линейной геометрии, а также равнобедреного и равностороннего треугольников, были выполнены многореференсным методом конфигурационного взаимодействия с учётом однократных и двукратных возбуждений (MR-CISD) и с явной динамической корреляцией только трех валентных электронов. Структура каждого атома аппроксимировалось девятиэлектронным эффективным остовным потенциалом (ECP28MDF), а молекулярные орбитали (МО) оптимизировались усредненным по дублетным и квартетным состояниям многоконфигурационным методом самосогласованного поля (SA-CASSCF). Остовно-валентные корреляции между двадцатью четырьмя субвалентными электронами, расположенными на дважды занятых МО, и тремя валентными электронами учитывались неявным образом с помощью одноэлектронного не зависящего от углового момента остовно-поляризационного потенциала (CPP), заданного в форме Мёллера-Майера. В результате исследования топологии рассчитанных в более чем 35000 точках двухмерных функций ППЭ, СОВ и ДМЭП, найдены геометрические параметры Rb3, при которых ожидаются наиболее интенсивные вертикальные переходы и максимальное влияние СОВ. Ключевые слова: ультрахолодные молекулы, электронная структура молекул, возбуждённые состояния, спин-орбитальное взаимодействие, вероятности электронных переходов, атом рубидия. DOI: 10.61011/OS.2023.09.56601.5353-23
- C. Giese, F. Stienkemeier, M. Mudrich, A.W. Hauser, W.E. Ernst. Phys. Chem. Chem. Phys., 13 (42), 18769-18780 (2011). DOI: 10.1039/c1cp21191a
- A.W. Hauser, W.E. Ernst. Phys. Chem. Chem. Phys., 13 (42), 18762-18768 (2011). DOI: 10.1039/c1cp21163c
- P. Soldan. J. Chem. Phys., 132 (23), 234-308 (2010). DOI: 10.1063/1.3455710
- A.W. Hauser, J.V. Pototschnig, W.E. Ernst. Chem. Phys., 460, 2-13 (2015). DOI: 10.1016/j.chemphys.2015.07.027
- E.A. Pazyuk, A.V. Zaitsevskii, A.V. Stolyarov, M. Tamanis, R. Ferber. Russian Chemical Reviews, 84 (10), 1001 (2015). DOI: 10.1070/RCR4534
- I. Klincare, O. Nikolayeva, M. Tamanis, R. Ferber, E.A. Pazyuk, A.V. Stolyarov. Phys. Rev. A, 85, 062520 (2012). DOI: 10.1103/PhysRevA.85.062520
- A.Stolyarov. Laser Synthesis of Ultra-Cold Molecules: From Design to Production (Springer International Publishing, 2017), pp. 169177. DOI: 10.1007/978-3-319-52431-3_16
- A.A. Buchachenko, A.V. Stolyarov, M.M. Szczesniak, G. Challasinski. J. Chem. Phys., 137 (11), 114305 (2012). DOI: 10.1063/1.4752740
- M. Tomza, K.W. Madison, R. Moszynski, R.V. Krems. Phys. Rev. A, 88, 050701(R) (2013). DOI: 10.1103/PhysRevA.88.050701
- P. Jasik, J. Kozicki, T. Kilich, J.E. Sienkiewicz, N.E. Henriksen. Phys. Chem. Chem. Phys., 20 (27), 18663-18670 (2018). DOI: 10.1039/c8cp02551g
- M.D. Frye, J.M. Hutson. New J. Phys., 23 (12), 125008 (2021). DOI: 10.1088/1367-2630/ac38
- P.D. Gregory, M.D. Frye, J.A. Blackmore, E.M. Bridge, R. Sawant, J.M. Hutson, S.L. Cornish. Nat. Commun., 10 (1), 3104 (2019). DOI: 10.1038/s41467-019-11033-y
- J. Schnabel, T. Kampschulte, S. Rupp, J.H. Denschlag, A. Kohn. Phys. Rev. A, 103 (2), 022820 (2021). DOI: 10.1103/PhysRevA.103.022820
- G. Aubock, J. Nagl, C. Callegari, W.E. Ernst. J. Chem. Phys., 129 (11), 1-10 (2008). DOI: 10.1063/1.2976765
- A.W. Hauser, G. Aubock, C. Callegari, W.E. Ernst. J. Chem. Phys., 132 (16), 164310 (2010). DOI: 10.1063/1.3394015
- J. Nagl, G. Aubock, A.W. Hauser, O. Allard, C. Callegari, W.E. Ernst. J. Chem. Phys., 128 (15), 1-9 (2008). DOI: 10.1063/1.2906120
- J. Nagl, G. Aubock, A.W. Hauser, O. Allard, C. Callegari, W.E. Ernst. Phys. Rev. Lett., 100 (6), 1-4 (2008). DOI: 10.1103/PhysRevLett.100.063001
- I.B. Bersuker. The Jahn-Teller Eect and Vibronic Interactions in Modern Chemistry. Modern Inorganic Chemistry (Plenum Press, New York, 1984), p. 371. DOI: 10.1007/978-1-4613-2653-3
- A.W. Hauser, C. Callegari, P. Soldan, W.E. Ernst. Chem. Phys., 375 (1), 73-84 (2010). DOI: 10.1016/j.chemphys.2010.07.025
- W. Muller, J. Flesch, W. Meyer. J. Chem. Phys., 80, 3297 (1984). DOI: 10.1063/1.447083
- E.A. Bormotova, S.V. Kozlov, E.A. Pazyuk, A.V. Stolyarov. Phys. Chem. Chem. Phys., 20 (3), 1889-1896 (2018). DOI: 10.1039/C7CP05548J
- S.V. Kozlov, E.A. Bormotova, A.A. Medvedev, E.A. Pazyuk, A.V. Stolyarov, A. Zaitsevskii. Phys. Chem. Chem. Phys., 22, 2295-2306 (2020). DOI: 10.1039/C9CP06421D
- E.A. Bormotova, S.V. Kozlov, E.A. Pazyuk, A.V. Stolyarov, I. Majewska, R. Moszynsky. Phys. Chem. Chem. Phys., 23 (9), 5187-5198 (2021). DOI: 10.1039/D0CP06487D
- E.A. Bormotova, S.V. Kozlov, E.A. Pazyuk, A.V. Stolyarov, W. Skomorowski, I. Majewska, R. Moszynski. Phys. Rev. A, 99 (1), 12507 (2019). DOI: 10.1103/PhysRevA.99.012507
- E.A. Pazyuk, E. Revina, A.V. Stolyarov. JQSRT, 177, 283-290 (2016). DOI: 10.1016/j.jqsrt.2016.01.004
- E.A. Pazyuk, E.I. Revina, A.V. Stolyarov. Chem. Phys., 462, 51-56 (2015). DOI: 10.1016/j.chemphys.2015.07.018
- V. Krumins, A. Kruzins, M. Tamanis, R. Ferber, V.V. Meshkov, E.A. Pazyuk, A.V. Stolyarov, A. Pashov. J. Chem. Phys., 156 (11), 114305 (2022). DOI: 10.1063/5.0082309
- V. Krumins, A. Kruzins, M. Tamanis, R. Ferber, A. Pashov, A.V. Oleynichenko, A. Zaitsevskii, E.A. Pazyuk, A.V. Stolyarov. JQSRT, 256, 107291 (2020). DOI: 10.1016/j.jqsrt.2020.107291
- I.S. Lim, P. Schwerdtfeger, B. Metz, H. Stoll. J. Chem. Phys., 122 (10), 104103 (2005). DOI: 10.1063/1.1856451
- H. Werner, P. Knowles, G. Knizia, F. Manby, M. Schutz, P. Celani, T. Korona, R. Lindh, A. Mitrushenkov, G. Rauhut, et al. Molpro, version 2010.1, a package of ab initio programs (2010). ihttp://www.molpro.net
- J. Mitroy, M.S. Safronova, C.W. Clark. J. Phys. B, 43 (20), 202001 (2010). DOI: 10.1088/0953-4075/43/20/202001
- A. Kramida, Yu. Ralchenko, J. Reader, and NIST ASD Team. NIST Atomic Spectra Database, [https://physics.nist.gov/asd]. NIST, Gaithersburg, MD. (2023)
- J.Y. Seto, R.J. Le Roy, J. Verges, C. Amiot. J. Chem. Phys., 113 (8), 3067-3076 (2000). DOI: 10.1063/1.1286979
- W. Jastrzebski, P. Kowalczyk, J. Szczepkowski, A.R. Allouche, P. Crozet, A.J. Ross. J. Chem. Phys., 143 (4), 044308 (2015). DOI: 10.1063/1.4927225
- H. Kato. B. Chem. Soc. Jpn., 66 (11), 3203-3234 (1993). DOI: 10.1246/bcsj.66.3203
- A. Zaitsevskii, E.A. Pazyuk, A.V. Stolyarov, O. Docenko, I. Klincare, O. Nikolayeva, M. Auzinsh, M. Tamanis, R. Ferber. Phys. Rev. A, 71 (1), 012510 (2005). DOI: 10.1103/PhysRevA.71.012510
Подсчитывается количество просмотров абстрактов ("html" на диаграммах) и полных версий статей ("pdf"). Просмотры с одинаковых IP-адресов засчитываются, если происходят с интервалом не менее 2-х часов.
Дата начала обработки статистических данных - 27 января 2016 г.
