"Оптика и спектроскопия"
Издателям
Вышедшие номера
Квантово-химическое моделирование влияния растворителя на спонтанное излучение синглетного кислорода
Переводная версия: 10.1134/S0030400X18010083
Ивашин Н.В.1, Щупак Е.Е.1
1Институт физики им. Б.И. Степанова Национальной академии наук Беларуси, Минск, Беларусь
Email: ivashin@imaph.bas-net.by
Выставление онлайн: 20 декабря 2017 г.

Проведено молекулярное моделирование влияния растворителя на излучательную константу скорости kr синглетного кислорода. Данное исследование включало поиск наиболее вероятных конформаций комплексов молекул синглетного кислорода и 10 растворителей и расчет для них дипольных моментов M переходов a1Deltag-b1Sigma+g (Ma-b) и a1Deltag-X3Sigmag- (Ma-X) молекулы кислорода. Показано, что усреднение Ma-b по конформациям с учетом вероятности их образования для комплексов, не содержащих атомы с большим атомным номером (Cl, S), позволяет получить значения, которые, как правило, хорошо коррелируют с поведением kr на эксперименте. Учет возможности уменьшения расстояния (по сравнению с равновесным) между молекулами в столкновительном комплексе при комнатной температуре позволил добиться удовлетворительного соответствия расчетных и экспериментальных данных также для комплексов с ССl4, C2Cl4 и CS2. Полученные данные свидетельствуют о том, что на kr оказывает влияние целый ряд факторов. Имеющая место в ряде случаев корреляция kr с молекулярной поляризуемостью связана, с одной стороны, с ее влиянием на силу дисперсионных взаимодействий в комплексе, с другой --- с тем, что она в определенной мере отражает положение верхних заполненных орбиталей молекулы растворителя. Оба фактора оказывают влияние на степень смешивания pi-орбиталей молекулы синглетного кислорода с орбиталями молекулы растворителя, которое, как было установлено ранее, способствует активации перехода a1Deltag-b1Sigmag+ и заимствованию его интенсивности переходом a1Deltag-X3Sigmag-. DOI: 10.21883/OS.2018.01.45354.32-17
  1. Minaev B.F. // Rus. Chem. Rev. 2007. V. 76. P. 998--1023
  2. Slanger T.G., Copeland R.A. // Chem. Rev. 2003. V. 103. P. 4731--4765
  3. Devasagayam T.P.A., Kamat J.P. // Ind. J. Exp. Biol. 2002. V. 40. P. 680--692
  4. DeRosa M.C., Crutchley R.J. // Coord. Chem. Rev. 2002. V. 233-234. P. 351--371
  5. Ormond A.B., Freeman H.S. // Materials. 2013. V. 6. P. 817--840
  6. Cho C., Allin E.J., Welsh H.L. // J. Chern. Phys. 1956. V. 25. Р. 371--372
  7. Cho C., Allin E.J., Welsh H.L. // Can. J. Phys. 1963. V. 41. Р. 1991--2002
  8. Raichenok T.F., Byteva I.M., Salokhiddinov K.I., Bolotko L.M. // Opt. Spectrosc. 1980. V. 49. P. 665--666
  9. Hurst J.R., McDonald J.D., Schuster G.B. // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 2065--2067
  10. Scurlock R.D., Ogilby P.R. // J. Phys. Chem. 1987. V. 91. P. 4599--4602
  11. Darmanyan A.P. // Chem. Phys. Lett. 1993. V. 215. P. 477--482
  12. Losev A.P., Byteva J.M., Gurinovich G.P. // Chem. Phys. Lett. 1988. V. 143. Р. 127--129
  13. Schmidt R., Bodesheim M.J. // Phys. Chem. 1995. V. 99. P. 15919--15924
  14. Schmidt R., Shafii F., Hild M. // J. Phys. Chem. A. 1999. V. 103. P. 2599--2605
  15. Long C., Kearns D.R. // J. Chem. Phys. 1973. V. 59. P. 5729--5736
  16. Andrews J.R., Hudson B.S. // J. Chem. Phys. 1978. V. 68. P. 4587--4594
  17. Darmanyan A.P. // Chem. Phys. Lett. 1993. V. 215. P. 477--482
  18. Toptygin D. // J. Fluoresc. 2003. V. 13. P. 201--219
  19. Dzhagarov B.M., Jarnikova E.S., Parkhats M.V., Stasheuski A.S. // Opt. Spectrosс. 2014. V. 116. P. 926--932
  20. Hirayama S., Philips D. // J. Photochemistry. 1980. V. 12. P. 139--145
  21. Hirayama S., Yasuda H., Okamoto M., Tanaka F. // J. Phys. Chem. 1991. V. 95. P. 2971--2975
  22. Crenshaw M.E., Bowden C.M. // Phys. Rev. Lett. 2000. V. 85. P. 1851--1854
  23. Minaev B.F. // Opt. Spektrosс. 1985. V. 58. P 761
  24. Minaev B.F., Lunell S., Kobzev G.I. // J. Mol. Strucr. (THEOCHEM). 1993. V. 284 P. 1--9
  25. Andersen L.K., Ogilby P.R. // J. Phys. Chem. A. 2002. V. 106. P. 11064--11069
  26. Ivashin N.V., Shchupak E.E., Sagun E.I. // Opt. Spectrosc. 2015. V. 118. P. 84--93
  27. Losev A.P., Nichiporovich I.N., Byteva I.M., Drozdov N.N., Al Jghgami I.F. // Chem. Phys. Lett. 1991. V. 181. P. 127--129
  28. Gaussian 09, Revision A.1, Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G.A., Nakatsuji H., Caricato M., Li X., Hratchian H.P., Izmaylov A.F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J.L., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery Jr. J.A., Peralta J.E., Ogliaro F., Bearpark M., Heyd J.J., Brothers E., Kudin K.N., Staroverov V.N., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J.C., Iyengar S.S., Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam N.J., Klene M., Knox J.E., Cross J.B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A.J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J.W., Martin R.L., Morokuma K., Zakrzewski V.G., Voth G.A., Salvador P., Dannenberg J.J., Dapprich S., Daniels A.D., Farkas O., Foresman J.B., Ortiz J.V., Cioslowski J., Fox D.J. Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2009
  29. Becker U., Bykov D., Ganyushin D., Hansen A., Izsak R., Liakos D.G., Kollmar C., Kossmann S., Pantazis D.A., Petrenko T., Reimann C., Riplinger C., Roemelt M., Sandhofer B., Schapiro I., Sivalingam K., Wezisla B. ORCA 2.9. Max Planck Institute for Bioinorganic Chemistry, Mulheim, Germany, 2012
  30. Becke A.D. // J. Chem. Phys. 1993. V. 98. N 7. P. 5648--5652
  31. Becke A.D. // Phys. Rev. A. 1988. V. 38. N 6. P. 3098--3100
  32. Lee C., Yang W., Parr R.G. // Phys. Rev. B. 1988. V. 37. N 2. P. 785--789
  33. Torres E., DiLabio G. // J. Phys. Chem. Lett. 2012. V. 3. P. 1738--1744
  34. Grimme S. // J. Comput. Chem. 2006. V. 27. P. 1787--1799
  35. Garavelli M., Bernardi F., Olivucci M., Robb M. // JACS. 1998. V. 120. P. 10210--10222
  36. Xu X., Muller R.P., Goddard W.A. // PNAS. 2001. V. 99. P. 3376--3381
  37. Lu T., Chen F. // J. Comp. Chem. 2012. V. 33. P. 580--592
  38. Hurst J.R., McDonald J.D., Schuster G.B. // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 2065--2067
  39. Schurlock R.D., Ogilby P. // J. Phys. Chem. 1987. V. 91. P. 4599--4602
  40. Darmanyan A.P. // J. Phys. Chem. A. 1998. V. 102. P. 9833--9837
  41. Ogilby P.R. // Acc. Chem. Res. 1999. V. 32. P. 512--519
  42. Hild M., Schmidt R. // J. Phys. Chem. A. 1999. V. 103. P. 6091--6096.

Подсчитывается количество просмотров абстрактов ("html" на диаграммах) и полных версий статей ("pdf"). Просмотры с одинаковых IP-адресов засчитываются, если происходят с интервалом не менее 2-х часов.

Дата начала обработки статистических данных - 27 января 2016 г.