Проведено молекулярное моделирование влияния растворителя на излучательную константу скорости kr синглетного кислорода. Данное исследование включало поиск наиболее вероятных конформаций комплексов молекул синглетного кислорода и 10 растворителей и расчет для них дипольных моментов M переходов a1Deltag-b1Sigma+g (Ma-b) и a1Deltag-X3Sigmag- (Ma-X) молекулы кислорода. Показано, что усреднение Ma-b по конформациям с учетом вероятности их образования для комплексов, не содержащих атомы с большим атомным номером (Cl, S), позволяет получить значения, которые, как правило, хорошо коррелируют с поведением kr на эксперименте. Учет возможности уменьшения расстояния (по сравнению с равновесным) между молекулами в столкновительном комплексе при комнатной температуре позволил добиться удовлетворительного соответствия расчетных и экспериментальных данных также для комплексов с ССl4, C2Cl4 и CS2. Полученные данные свидетельствуют о том, что на kr оказывает влияние целый ряд факторов. Имеющая место в ряде случаев корреляция kr с молекулярной поляризуемостью связана, с одной стороны, с ее влиянием на силу дисперсионных взаимодействий в комплексе, с другой --- с тем, что она в определенной мере отражает положение верхних заполненных орбиталей молекулы растворителя. Оба фактора оказывают влияние на степень смешивания pi-орбиталей молекулы синглетного кислорода с орбиталями молекулы растворителя, которое, как было установлено ранее, способствует активации перехода a1Deltag-b1Sigmag+ и заимствованию его интенсивности переходом a1Deltag-X3Sigmag-. DOI: 10.21883/OS.2018.01.45354.32-17
Minaev B.F. // Rus. Chem. Rev. 2007. V. 76. P. 998--1023
Slanger T.G., Copeland R.A. // Chem. Rev. 2003. V. 103. P. 4731--4765
Devasagayam T.P.A., Kamat J.P. // Ind. J. Exp. Biol. 2002. V. 40. P. 680--692
DeRosa M.C., Crutchley R.J. // Coord. Chem. Rev. 2002. V. 233-234. P. 351--371
Ormond A.B., Freeman H.S. // Materials. 2013. V. 6. P. 817--840
Cho C., Allin E.J., Welsh H.L. // J. Chern. Phys. 1956. V. 25. Р. 371--372
Cho C., Allin E.J., Welsh H.L. // Can. J. Phys. 1963. V. 41. Р. 1991--2002
Raichenok T.F., Byteva I.M., Salokhiddinov K.I., Bolotko L.M. // Opt. Spectrosc. 1980. V. 49. P. 665--666
Hurst J.R., McDonald J.D., Schuster G.B. // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 2065--2067
Scurlock R.D., Ogilby P.R. // J. Phys. Chem. 1987. V. 91. P. 4599--4602
Darmanyan A.P. // Chem. Phys. Lett. 1993. V. 215. P. 477--482
Losev A.P., Byteva J.M., Gurinovich G.P. // Chem. Phys. Lett. 1988. V. 143. Р. 127--129
Schmidt R., Bodesheim M.J. // Phys. Chem. 1995. V. 99. P. 15919--15924
Schmidt R., Shafii F., Hild M. // J. Phys. Chem. A. 1999. V. 103. P. 2599--2605
Long C., Kearns D.R. // J. Chem. Phys. 1973. V. 59. P. 5729--5736
Andrews J.R., Hudson B.S. // J. Chem. Phys. 1978. V. 68. P. 4587--4594
Darmanyan A.P. // Chem. Phys. Lett. 1993. V. 215. P. 477--482
Toptygin D. // J. Fluoresc. 2003. V. 13. P. 201--219
Dzhagarov B.M., Jarnikova E.S., Parkhats M.V., Stasheuski A.S. // Opt. Spectrosс. 2014. V. 116. P. 926--932
Hirayama S., Philips D. // J. Photochemistry. 1980. V. 12. P. 139--145
Hirayama S., Yasuda H., Okamoto M., Tanaka F. // J. Phys. Chem. 1991. V. 95. P. 2971--2975
Crenshaw M.E., Bowden C.M. // Phys. Rev. Lett. 2000. V. 85. P. 1851--1854
Minaev B.F. // Opt. Spektrosс. 1985. V. 58. P 761
Minaev B.F., Lunell S., Kobzev G.I. // J. Mol. Strucr. (THEOCHEM). 1993. V. 284 P. 1--9
Andersen L.K., Ogilby P.R. // J. Phys. Chem. A. 2002. V. 106. P. 11064--11069
Ivashin N.V., Shchupak E.E., Sagun E.I. // Opt. Spectrosc. 2015. V. 118. P. 84--93
Losev A.P., Nichiporovich I.N., Byteva I.M., Drozdov N.N., Al Jghgami I.F. // Chem. Phys. Lett. 1991. V. 181. P. 127--129
Gaussian 09, Revision A.1, Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G.A., Nakatsuji H., Caricato M., Li X., Hratchian H.P., Izmaylov A.F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J.L., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery Jr. J.A., Peralta J.E., Ogliaro F., Bearpark M., Heyd J.J., Brothers E., Kudin K.N., Staroverov V.N., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J.C., Iyengar S.S., Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam N.J., Klene M., Knox J.E., Cross J.B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A.J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J.W., Martin R.L., Morokuma K., Zakrzewski V.G., Voth G.A., Salvador P., Dannenberg J.J., Dapprich S., Daniels A.D., Farkas O., Foresman J.B., Ortiz J.V., Cioslowski J., Fox D.J. Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2009
Becker U., Bykov D., Ganyushin D., Hansen A., Izsak R., Liakos D.G., Kollmar C., Kossmann S., Pantazis D.A., Petrenko T., Reimann C., Riplinger C., Roemelt M., Sandhofer B., Schapiro I., Sivalingam K., Wezisla B. ORCA 2.9. Max Planck Institute for Bioinorganic Chemistry, Mulheim, Germany, 2012
Becke A.D. // J. Chem. Phys. 1993. V. 98. N 7. P. 5648--5652
Becke A.D. // Phys. Rev. A. 1988. V. 38. N 6. P. 3098--3100
Lee C., Yang W., Parr R.G. // Phys. Rev. B. 1988. V. 37. N 2. P. 785--789
Torres E., DiLabio G. // J. Phys. Chem. Lett. 2012. V. 3. P. 1738--1744
Grimme S. // J. Comput. Chem. 2006. V. 27. P. 1787--1799
Garavelli M., Bernardi F., Olivucci M., Robb M. // JACS. 1998. V. 120. P. 10210--10222
Xu X., Muller R.P., Goddard W.A. // PNAS. 2001. V. 99. P. 3376--3381
Lu T., Chen F. // J. Comp. Chem. 2012. V. 33. P. 580--592
Hurst J.R., McDonald J.D., Schuster G.B. // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 2065--2067
Schurlock R.D., Ogilby P. // J. Phys. Chem. 1987. V. 91. P. 4599--4602
Darmanyan A.P. // J. Phys. Chem. A. 1998. V. 102. P. 9833--9837
Ogilby P.R. // Acc. Chem. Res. 1999. V. 32. P. 512--519
Hild M., Schmidt R. // J. Phys. Chem. A. 1999. V. 103. P. 6091--6096.
