Нарушение симметрии переносом заряда и формирование флуоресценции квадрупольных молекул
Российский научный фонд, Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований отдельными научными группами, 22-13-00180-П
Михайлова Т.В.
1, Ермоленко И.П.
1, Михайлова В.А.
1, Иванов А.И.
11Волгоградский государственный университет, Волгоград, Россия

Email: yermolenkoigor@volsu.ru, mikhailova.va@volsu.ru, anatoly.ivanov@volsu.ru
Поступила в редакцию: 7 мая 2026 г.
В окончательной редакции: 7 мая 2026 г.
Принята к печати: 27 мая 2026 г.
Выставление онлайн: 27 июля 2026 г.
Исследовано влияние угла между компонентами дипольного момента перехода, соответствующими электронным переходам из состояний с переносом заряда и локально-возбуждённого состояния, на результирующий дипольный момент перехода флуоресценции в квадрупольных молекулах. Показано, что данный угол является ключевым параметром, определяющим не только абсолютную величину дипольного момента перехода, но и качественный характер его зависимостей от полярности среды, энергии локально-возбуждённого состояния, а также электронного матричного элемента взаимодействия цвиттер-ионного и локально-возбуждённого состояний. Ключевой вывод работы: нарушение симметрии переносом заряда в квадрупольных молекулах приводит к формированию двух подансамблей молекул с разными константами скорости флуоресценции. Установлена количественная связь между компонентами дипольного момента перехода и фотофизическими свойствами молекул, что позволяет прогнозировать и целенаправленно управлять излучательными характеристиками квадрупольных систем уже на этапе молекулярного дизайна. Ключевые слова: фотохимия, фотоиндуцированные процессы, параметр асимметрии, перенос заряда, дипольный момент перехода, цвиттер-ионные состояния, локально-возбужденное состояние.
- F. Terenziani, A. Painelli, C. Katan, M. Charlot, M. Blanchard-Desce. J. Am. Chem. Soc., 128 (49), 15742 (2006). DOI: 10.1021/ja064521j
- B. Dereka, A. Rosspeintner, Z. Li, R. Liska, E. Vauthey. J. Am. Chem. Soc., 138 (13), 4643 (2016). DOI: 10.1021/jacs.5b12456
- B. Dereka, A. Rosspeintner, M. Krzeszewski, D.T. Gryko, E. Vauthey. Angew. Chem. Int. Ed., 55, 15624 (2016). DOI: 10.1002/anie.201608714
- B. Dereka, A. Rosspeintner, R. Stezycki, C. Ruckebusch, D.T. Gryko, E. Vauthey. J. Phys. Chem. Lett., 8, 6029 (2017). DOI: 10.1021/acs.jpclett.7b02903
- J.H. Golden, L. Estergreen, T. Porter, A.C. Tadle, D. Sylvinson, J.W. Facendola, C.P. Kubiak, S.E. Bradforth, M.E. Thompson. ACS Appl. Energy Mater., 1 (3), 1083 (2018). DOI: 10.1021/acsaem.7b00256
- T.A. Shastry, P.E. Hartnett, M.R. Wasielewski, T.J. Marks, M.C. Hersam. ACS Energy Lett., 1 (3), 548 (2016). DOI: 10.1021/acsenergylett.6b00228
- A. Nowak-Krol, K. Shoyama, M. Stolte, F. Wrthner. Chem. Commun., 54, 13763 (2018). DOI: 10.1039/C8CC07453D
- J. Yao, B. Qiu, Z.-G. Zhang, L. Xue, R. Wang, C. Zhang, S. Chen, Q. Zhou, C. Sun, C. Yang, M. Xiao, L. Meng, Y. Li. Nat. Commun., 11, 2726 (2020). DOI: 10.1038/s41467-020-16556-z
- P. Gopikrishna, H. Choi, D.H. Kim, J.H. Hwang, Y. Lee, H. Jung, G. Yu, T.B. Raju, E. Lee, Y. Lee, S. Cho, B. Kim. Chem. Sci., 12, 14083 (2021). DOI: 10.1039/D1SC04571H
- D. Picconi. J. Chem. Phys., 156 (18), 184105 (2022). DOI: 10.1063/5.0085835
- P. Roy, F. Al-Kahtani, A.N. Cammidge, S.R. Meech. J. Phys. Chem. Lett., 14 (1), 253 (2023). DOI: 10.1021/acs.jpclett.2c03597
- A.I. Ivanov. J. Photochem. Photobiol C: Photochem. Rev., 58, 100651 (2024). DOI: 10.1016/j.jphotochemrev.2023.100651
- B. Rybtchinski, L.E. Sinks, M.R. Wasielewski. J. Am. Chem. Soc., 12268 (2004). DOI: 10.1021/ja045122k
- A.N. Bartynski, M. Gruber, S. Das, S. Rangan, S. Mollinger, C. Trinh, S.E. Bradforth, K. Vandewal, A. Salleo, R.A. Bartynski, W. Bruetting, M.E. Thompson. J. Am. Chem. Soc., 137 (16), 5397 (2015). DOI: 10.1021/jacs.5b00573
- P. Gopikrishna, H. Choi, D.H. Kim, J.H. Hwang, Y. Lee, H. Jung, G. Yu, T.B. Raju, E. Lee, Y. Lee, S. Cho, B. Kim. Chem. Sci., 12, 14083 (2021). DOI: 10.1039/D1SC04571H
- E.J.P. Lathrop, R.A. Friesner. J. Phys. Chem., 98 (11), 3056 (1994). DOI: 10.1021/j100062a044
- A.E. Nazarov, A.I. Ivanov. J. Phys. Chem. B, 124 (47), 10787 (2020). DOI: 10.1021/acs.jpcb.0c08271
- R.M. Young, M.R. Wasielewski. Acc. Chem. Res., 53 (9), 1957 (2020). DOI: 10.1021/acs.accounts.0c00274
- H.Y. Woo, B. Liu, B. Kohler, D. Korystov, A. Mikhailovsky, G.C. Bazan. J. Am. Chem. Soc., 127 (42), 14721 (2005). DOI: 10.1021/ja053304k
- B. Strehmel, A.M. Sarker, H. Detert. ChemPhysChem, 4 (3), 249 (2003). DOI: 10.1002/cphc.200390041
- C. Le Droumaguet, O. Mongin, M.H.V. Werts, M. Blanchard-Desce. Chem. Commun., (22), 2802 (2005). DOI: 10.1039/b502585k
- C. Katan, F. Terenziani, O. Mongin, M.H.V. Werts, L. Porrs, T. Pons, J. Mertz, S. Tretiak, M. Blanchard-Desce. J. Phys. Chem. A, 109 (13), 3024 (2005). DOI: 10.1021/jp0441939
- S. Amthor, C. Lambert, S. Dmmler, I. Fischer, J. Schelter. J. Phys. Chem. A, 110 (15), 5204 (2006). DOI: 10.1021/jp060424c
- H. Detert, E. Sugiono, G. Kruse. J. Phys. Org. Chem., 15 (9), 638 (2002). DOI: 10.1002/poc.513
- Z. Li, M. Siklos, N. Pucher, K. Cicha, A. Ajami, W. Husinsky, A. Rosspeintner, E. Vauthey, G. Gescheidt, J. Stampfl, R. Liska. J. Polym. Sci. A, 49 (17), 3688 (2011). DOI: 10.1002/pola.24805
- A. Rebane, M. Drobizhev, N.S. Makarov, G. Wicks, P. Wnuk, Y. Stepanenko, J.E. Haley, D.M. Krein, J.L. Fore, A.R. Burke, J.E. Slagle, D.G. McLean, T.M. Cooper. J. Phys. Chem. A, 118 (21), 3749 (2014). DOI: 10.1021/jp501613h
- D.H. Friese, A. Mikhaylov, M. Krzeszewski, Y.M. Poronik, A. Rebane, K. Ruud, D.T. Gryko. Chem. Eur. J., 21 (50), 18364 (2015). DOI: 10.1002/chem.201502272
- B. Carlotti, E. Benassi, C.G. Fortuna, V. Barone, A. Spalletti, F. Elisei. ChemPhysChem, 17 (1), 136 (2016). DOI: 10.1002/cphc.201500838
- В.Г. Ткачёв, А.И. Иванов. Опт. и спектр. 128 (11), 1585 (2020). DOI: 10.21883/OS.2020.11.50159.149-20 [V.G. Tkachev, A.I. Ivanov. Opt. Spectrosc., 128, 1707 (2020). DOI: 10.1134/S0030400X20110216]
- Z. Szakcs, E. Vauthey. J. Phys. Chem. Lett., 12 (16), 4067 (2021). DOI: 10.1021/acs.jpclett.1c00983
- F. Terenziani, C. Sissa, A. Painelli. J. Phys. Chem. B, 112 (16), 5079 (2008). DOI: 10.1021/jp711738g
- A.I. Ivanov, B. Dereka, E. Vauthey. J. Chem. Phys., 146 (16), 164306 (2017). DOI: 10.1063/1.4981529
- A.I. Ivanov. J. Chem. Phys., 159 (5), 054302 (2023). DOI: 10.1063/5.0158985
- N.B. Siplivy, A.I. Ivanov. J. Chem. Phys., 158 (16), 164301 (2023). DOI: 10.1063/5.0148855
- I.F. Antipov, A.I. Ivanov. J. Chem. Phys., 157 (22), 224104 (2022). DOI: 10.1063/5.0129947
- И.Ф. Антипов, С.В. Феськов, А.И. Иванов. Опт. спектр., 133 (11), 1120 (2025). DOI: 10.61011/OS.2025.11.62154.7999-25
- N.B. Siplivy, A.I. Ivanov. Synth. Met., 319, 118154 (2026). DOI: 10.1016/j.synthmet.2025.118154
- A.I. Ivanov, V.G. Tkachev. J. Chem. Phys., 151 (12), 124309 (2019). DOI: 10.1063/1.5122884
- T.V. Mikhailova, A.I. Ivanov. J. Chem. Phys., 160 (5), 054302 (2024). DOI: 10.1063/5.0185025
- T.V. Mikhailova, V.A. Mikhailova, A.I. Ivanov. J. Chem. Phys., 161, 154303 (2024). DOI: 10.1063/5.0234452
- T.V. Mikhailova, V.A. Mikhailova, A.I. Ivanov. J. Phys. Chem. B, 129, 12249 (2025). DOI: 10.1021/acs.jpcb.5c01234
- K. Swathi, M. Sujith, P.S. Divya, M. Varghese P, A. Delledonne, D.K.A. Phan Huu, F. Di Maiolo, F. Terenziani, A. Lapini, A. Painelli, C. Sissa, K.G. Thomas. Chem. Sci., 14, 1986 (2023). DOI: 10.1039/D2SC06715A
- A.I. Ivanov. J. Phys. Chem. C, 122 (51), 29165 (2018). DOI: 10.1021/acs.jpcc.8b09863