"Оптика и спектроскопия"
Издателям
Вышедшие номера
  • 2018
Квантово-химическое моделирование влияния растворителя на спонтанное излучение синглетного кислорода
Ивашин Н.В.1, Щупак Е.Е.1
1Институт физики им. Б.И. Степанова НАН Беларуси, Минск, Беларусь
Email: ivashin@imaph.bas-net.by
Выставление онлайн: 20 декабря 2017 г.

Проведено молекулярное моделирование влияния растворителя на излучательную константу скорости kr синглетного кислорода. Данное исследование включало поиск наиболее вероятных конформаций комплексов молекул синглетного кислорода и 10 растворителей и расчет для них дипольных моментов M переходов a1Deltag-b1Sigma+g (Ma-b) и a1Deltag-X3Sigmag- (Ma-X) молекулы кислорода. Показано, что усреднение Ma-b по конформациям с учетом вероятности их образования для комплексов, не содержащих атомы с большим атомным номером (Cl, S), позволяет получить значения, которые, как правило, хорошо коррелируют с поведением kr на эксперименте. Учет возможности уменьшения расстояния (по сравнению с равновесным) между молекулами в столкновительном комплексе при комнатной температуре позволил добиться удовлетворительного соответствия расчетных и экспериментальных данных также для комплексов с ССl4, C2Cl4 и CS2. Полученные данные свидетельствуют о том, что на kr оказывает влияние целый ряд факторов. Имеющая место в ряде случаев корреляция kr с молекулярной поляризуемостью связана, с одной стороны, с ее влиянием на силу дисперсионных взаимодействий в комплексе, с другой --- с тем, что она в определенной мере отражает положение верхних заполненных орбиталей молекулы растворителя. Оба фактора оказывают влияние на степень смешивания pi-орбиталей молекулы синглетного кислорода с орбиталями молекулы растворителя, которое, как было установлено ранее, способствует активации перехода a1Deltag-b1Sigmag+ и заимствованию его интенсивности переходом a1Deltag-X3Sigmag-. DOI: 10.21883/OS.2018.01.45354.32-17
  • Minaev B.F. // Rus. Chem. Rev. 2007. V. 76. P. 998--1023
  • Slanger T.G., Copeland R.A. // Chem. Rev. 2003. V. 103. P. 4731--4765
  • Devasagayam T.P.A., Kamat J.P. // Ind. J. Exp. Biol. 2002. V. 40. P. 680--692
  • DeRosa M.C., Crutchley R.J. // Coord. Chem. Rev. 2002. V. 233-234. P. 351--371
  • Ormond A.B., Freeman H.S. // Materials. 2013. V. 6. P. 817--840
  • Cho C., Allin E.J., Welsh H.L. // J. Chern. Phys. 1956. V. 25. Р. 371--372
  • Cho C., Allin E.J., Welsh H.L. // Can. J. Phys. 1963. V. 41. Р. 1991--2002
  • Raichenok T.F., Byteva I.M., Salokhiddinov K.I., Bolotko L.M. // Opt. Spectrosc. 1980. V. 49. P. 665--666
  • Hurst J.R., McDonald J.D., Schuster G.B. // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 2065--2067
  • Scurlock R.D., Ogilby P.R. // J. Phys. Chem. 1987. V. 91. P. 4599--4602
  • Darmanyan A.P. // Chem. Phys. Lett. 1993. V. 215. P. 477--482
  • Losev A.P., Byteva J.M., Gurinovich G.P. // Chem. Phys. Lett. 1988. V. 143. Р. 127--129
  • Schmidt R., Bodesheim M.J. // Phys. Chem. 1995. V. 99. P. 15919--15924
  • Schmidt R., Shafii F., Hild M. // J. Phys. Chem. A. 1999. V. 103. P. 2599--2605
  • Long C., Kearns D.R. // J. Chem. Phys. 1973. V. 59. P. 5729--5736
  • Andrews J.R., Hudson B.S. // J. Chem. Phys. 1978. V. 68. P. 4587--4594
  • Darmanyan A.P. // Chem. Phys. Lett. 1993. V. 215. P. 477--482
  • Toptygin D. // J. Fluoresc. 2003. V. 13. P. 201--219
  • Dzhagarov B.M., Jarnikova E.S., Parkhats M.V., Stasheuski A.S. // Opt. Spectrosс. 2014. V. 116. P. 926--932
  • Hirayama S., Philips D. // J. Photochemistry. 1980. V. 12. P. 139--145
  • Hirayama S., Yasuda H., Okamoto M., Tanaka F. // J. Phys. Chem. 1991. V. 95. P. 2971--2975
  • Crenshaw M.E., Bowden C.M. // Phys. Rev. Lett. 2000. V. 85. P. 1851--1854
  • Minaev B.F. // Opt. Spektrosс. 1985. V. 58. P 761
  • Minaev B.F., Lunell S., Kobzev G.I. // J. Mol. Strucr. (THEOCHEM). 1993. V. 284 P. 1--9
  • Andersen L.K., Ogilby P.R. // J. Phys. Chem. A. 2002. V. 106. P. 11064--11069
  • Ivashin N.V., Shchupak E.E., Sagun E.I. // Opt. Spectrosc. 2015. V. 118. P. 84--93
  • Losev A.P., Nichiporovich I.N., Byteva I.M., Drozdov N.N., Al Jghgami I.F. // Chem. Phys. Lett. 1991. V. 181. P. 127--129
  • Gaussian 09, Revision A.1, Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G.A., Nakatsuji H., Caricato M., Li X., Hratchian H.P., Izmaylov A.F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J.L., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery Jr. J.A., Peralta J.E., Ogliaro F., Bearpark M., Heyd J.J., Brothers E., Kudin K.N., Staroverov V.N., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J.C., Iyengar S.S., Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam N.J., Klene M., Knox J.E., Cross J.B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A.J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J.W., Martin R.L., Morokuma K., Zakrzewski V.G., Voth G.A., Salvador P., Dannenberg J.J., Dapprich S., Daniels A.D., Farkas O., Foresman J.B., Ortiz J.V., Cioslowski J., Fox D.J. Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2009
  • Becker U., Bykov D., Ganyushin D., Hansen A., Izsak R., Liakos D.G., Kollmar C., Kossmann S., Pantazis D.A., Petrenko T., Reimann C., Riplinger C., Roemelt M., Sandhofer B., Schapiro I., Sivalingam K., Wezisla B. ORCA 2.9. Max Planck Institute for Bioinorganic Chemistry, Mulheim, Germany, 2012
  • Becke A.D. // J. Chem. Phys. 1993. V. 98. N 7. P. 5648--5652
  • Becke A.D. // Phys. Rev. A. 1988. V. 38. N 6. P. 3098--3100
  • Lee C., Yang W., Parr R.G. // Phys. Rev. B. 1988. V. 37. N 2. P. 785--789
  • Torres E., DiLabio G. // J. Phys. Chem. Lett. 2012. V. 3. P. 1738--1744
  • Grimme S. // J. Comput. Chem. 2006. V. 27. P. 1787--1799
  • Garavelli M., Bernardi F., Olivucci M., Robb M. // JACS. 1998. V. 120. P. 10210--10222
  • Xu X., Muller R.P., Goddard W.A. // PNAS. 2001. V. 99. P. 3376--3381
  • Lu T., Chen F. // J. Comp. Chem. 2012. V. 33. P. 580--592
  • Hurst J.R., McDonald J.D., Schuster G.B. // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 2065--2067
  • Schurlock R.D., Ogilby P. // J. Phys. Chem. 1987. V. 91. P. 4599--4602
  • Darmanyan A.P. // J. Phys. Chem. A. 1998. V. 102. P. 9833--9837
  • Ogilby P.R. // Acc. Chem. Res. 1999. V. 32. P. 512--519
  • Hild M., Schmidt R. // J. Phys. Chem. A. 1999. V. 103. P. 6091--6096.
  • Подсчитывается количество просмотров абстрактов ("html" на диаграммах) и полных версий статей ("pdf"). Просмотры с одинаковых IP-адресов засчитываются, если происходят с интервалом не менее 2-х часов.

    Дата начала обработки статистических данных - 27 января 2016 г.